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维普资讯 第 18卷 第4期 武 汉 科 技 学 院 学 报 Vo1．18No．4 2005年04月 JOURNALOFWUHANUNIVERSITYOFSCIE 星 呈 兰兰 竺 Apr．2005 平均价电子数和平均主量子数的定义及其QSPR研究 邓 兵 ，罗武东2，王振东 (1武汉科技学院 环境与化学工程系，湖北 武汉 430073；2珠海出入境检验检疫局，广东 珠海 519015) 摘要：给 出了描述化学键结合强弱程度的键参数X．用X研究了典型离子化合物的晶格焓和部分典型共价键 的键能．结集 表 明X适用于一般 的化掌键型。Jglg-~l-．定义了平均价 电子数 zi、平均主量子数 ．通过对过 渡元素 QSPR研究．2i、-ffi对复杂原子的描写优于价 电子数 和主量子数 ni。 关键词：平均价电子数 ：平均主量子数 ：QSPR 中图分类号：O361 文献标识码：A 文献编号：1009--5160(．2005)--0036--03 在QSPR研究中，一个非常重要的问题是如何很好地描述顶点原子的性质和化学键的性质。虽然许多学者在这两个方面 都作了有益的探讨 1-‘41但上述问题依然存在。描述顶点原子结构的定义很多，但对于含复杂原子 (尤其是含 (f电子、．厂电子 的过渡元素原子)的体系则感到困难，无论是无机物还是有机物，QSPR研究效果均不理想。而对于化学键的描述则更难， 一 个物理量同时满足不同键型是很难的，从理论上说，对于某键A．B，原子A，B的电离能、电子的亲和能、键长能描述该 键，但电子亲和能数据太少。另外一个问题是，对过渡元素，因其价 电子层d电子、，电子、价 电子数 (即组态电子总数) 都难以表达其成键倾向，因此需综合考虑其价电子层的相互作用。本文定义的x、 、 就是一种新的尝试。 l ，Z n 的意义 I．IX的意义 文献 【I】中，定义的X为 ： x=(I+,4I)／R (1) 式 (1)虽然对不 同共价键型的描述有困难，但 电负性 ／、键长 R还是有意义 的。这里 ，考虑某键键联原子的平均电负性 及键长 ，X重新定义为 ： X=√，．，2／ (2) 式 (2)中，／，／!为某键键联原子的电负性，而R表示键的长短，其取值有以下三种方式：① R取键长的相对值 ～c— C键的键长为 1)；② R取键连原子共价半径和的相对值；③ R=n-+J】!，n．，n为某键键连原子的价层最高主量子数。 为 A—B键键级，对共价键， 为A—B键成键 电子数的一半，对离子键 为A—B键得失电子数的一半。 I．2 万．的定义 价电 通常由S，P，d，f电子构成 ，在描述原子结构时，常用价层与轨道的主量子数 代替原f价 生最子数，常用组 态 电 总数 描述价 电子成键情况。实际上，由于价层电子的相互作用， ，n并不能代表价层电f的情况。价层 电子相互 作用的情况是很复杂的，但都有 一利·平·均化的趋势，因此，丌{，P，d，，。电子平均化的特点，定义r 均价 电千数 、平 均主量子数 ，。 没电子组态为：，7Ifl，l，d ；73(+ )‘，其r{lJ 表示主量f数，G表示轨道上的也 数， P轨道t f数卡¨fiiJ，均为 ，l3，C为 S、P轨道上 电子之和。定义： 收稿 日期：2005．I)3．】5 作者简介：邓兵 (1960--)，男，讲师，研究方向：应用化学 基金项目：湖北省教育厅青年基金券助 (项目编号2004D002) 维普资讯 第4期 邓兵，等：平均价电子数和平均主量子数的