快速成型尼龙-6的原位聚合反应研究.pdfVIP

维普资讯 第 2O卷第 1期 青 岛大 学 学报 (工 程 技 术 版 ) Vo1．2ONo．1 2005年 3月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Mar．2005 文章编号 ：1006—9798(2005)01—0034—04 快速成型尼龙一6的原位聚合反应研究 孟祥英 (青岛大学化工学院，山东 青岛 266071) 摘要：为快速响应新材料市场对产品的需求 ，缩短新产品上市周期 ，通过对己内酰胺在快 速成型与制造中的原位 (IN--SITU)聚合的研究 ，以单体供料的方式，可使传统的聚合反 应与尼龙一6材料成型同时进行。制备了陶瓷粒子增强性尼龙一6复合材料成型制品，并 对聚合反应原理、单体配料 、制备工艺等影响聚合反应的各种 因素进行了探讨 ，分析了原 料配比以及制备工艺对聚合反应的影响。实验结果表明：催化剂浓度增大时熔体黏度变 化不大，但碱量过大，易使制品性能变差，而活化剂用量增大，在加快聚合反应 的同时，熔 体黏度显著降低。 关键词：己内酰胺 ；快速成型与制造；原位聚合 中图分类号 ：TQ316．3；TQ32O．5 文献标识码 ：A 2O世纪 9O年代末期开发出的快速 自动成型技术 (或称快速原形制造 RPM(RapidPrototypingManu- faeturing))具有敏捷性 ，动态性 ，柔性材料开发模式口 ]，而熔融沉积制造 FDM(FusedDepositionModel— ing)是快速成型技术的主要工艺方法之一[3]，其单相成型材料一般为热塑性聚合物。在材料成型过程中， 先由三维造形软件在计算机中生成部件的三维实体模型 (CAD模型)，然后 ，用特殊软件将其离散成特定厚 度的系列片层 (几十微米)，再将这些片层的数据信息传递给成型机，材料在成型机喷头内被加热熔化，喷头 沿扫描轨迹逐层有序地堆积成型材料 ，通过材料逐层添加法 ，制造出任意形状 的三维实体 。FDM 工艺摒弃 了传统成型加工方式中的复杂模具设计与制造，突破了传统的去材法和变形法机械加工的许多限制 ，是一种 高度柔性的自由成型 (Freeforming)材料加工技术。 在 FDM 工艺中，粘弹性高聚物成型材料经历了由固相 (粉状供料)一液相 (熔融)一固相 (冷却成型)的 多次相变过程 ，由于巴拉斯效应 ，高聚物熔体从喷头挤出时，挤出物的直径或厚度会明显大于喷头的尺寸，从 而导致 了成型部件的几何崎变，影响了成型部件 的尺寸精确性。1999年，PaulCalvert 首次报道了以非粘 弹性的己内酰胺单体作为FDM 材料，通过挤出自由成型 (ExtrusionFreeforming，EFF)，获得 了满足性能 要求的尼龙一6成 品物件 。本文通过 己内酰胺单体直接层面的原位聚合方法，制备 了陶瓷粒子增强性尼 龙一6复合材料成型制品，并对聚合反应原理、单体配料、制备工艺等影响聚合反应的各种因素进行了探讨 。 1 实验部分 1．1 主要试剂 己内酰胺 ，氢化钠，甲苯一2，4一二异氰酸酯 (TDI)，均为化学纯试剂 ，二氧化硅等助剂为工业品，使用之 前经 140oC真空烘燥 4h，然后进行硅烷基化处理。 1．2 成型材料制备 参照文献[4]，使用模拟成型设备将各种配 比的物料制备成型制品，反应结束后将其放入 120℃液体石 收稿 日期 ：2004—06—02；修回日期：2004—09—30 作者简介：盂祥英 (1958一)，女，硕士，副教授 ，主要研究方向为高分子材料的合成与改性 。 维普资讯 第 1期 孟祥英：快速成型尼龙一6的原位聚合反应研究 35 蜡中进行热处理 ，6h后缓慢冷却至室温，以消除内应力。 1．3 性能测试 将所制得的成型样品粉碎后进行