MCM-41介孔分子筛的改性与应用研究.pdfVIP

维普资讯 第37卷第 1期 当 代 化 工 V0I．37．No．1 2008年 2月 ContemporaryChemicalIndustry February，2OO8 MCM一41介孔分子筛的改性与应用研究 佟以超 ，吴 冰 ，沈 健 ，温钦武 (1．辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺 113001； 2．中国石油抚顺石化公司，辽宁抚顺 113015) 摘 要： 纯MCM一41介孔分子筛具有稳定的骨架结构、孔道规则排列有序、孔径分布窄等 优点，但其水热稳定性较差、酸性弱、孔径不够大、难 以用于大分子反应。研究人员采用扩孔改性、 金属改性、杂多酸改性和其它改性等方法对 MCM一41介孔分子筛进行改性 ，以改善其催化性能。 介绍了MCM一41介孔分子筛的改性及其在石油化工过程中的应用。 关 键 词： MCM一41介孔分子筛 ；改性；扩孔；金属改性；杂多酸 中图分类号： TQ423 文献标识码 ： A 文章编号： 1671—04印(2008)0卜0105—05 1992年，美国Mobil公司的科学家 Beck等 筛的孔径、但其调节范围有限，常用加入增孔剂的 人_1]首次人工合成出一种新的结晶硅酸盐／硅 方法来增加孔径。在表面活性剂胶团中加入一些 铝酸盐中孔材料一M41s系列，其中MCM一41以 增溶疏水性物质，可以改变胶团的大小和形状，增 其独特的孔道结构和表面特性 ，在制备高效催化 大介孔分子筛的孔径。通常把这种产生扩孔效果 剂载体和特种材料方面显示出微孔分子筛所不具 的物质称为膨胀剂(swellingagent)或增孔剂。增孔 有的优越性口]，因此介孔材料的研究和开发对 剂可以是极性分子也可以是非极性分子。常用的 理论研究和实际生产应用均有显著意义。 增孔剂有铵类、1，3，5一三 甲基苯、直链烷烃、癸烷 MCM一41的合成一般采用有机表面活性剂 与 1，3，5一三甲基苯的混合物，叔戊醇等。 和硅源来制备，主要采用水热合成法。由于全硅 SayariA等 用铵作为增孔剂合成具有更大 MCM一41离子交换能力小，酸含量及酸强度低， 孔径的MCM一41分子筛。研究发现，N，N一二甲 不具备催化氧化反应能力，热稳定性及水热稳定 基十六烷基铵(DMHA)作为增孔剂可以在室温下 性差，必须对其进行改性。因此 ，人们对其进行了 合成出具有较大孔径的MCM一41。随着铵在合 大量的改性研究。本文就介孔分子筛 MCM一41 成中含量的增加，孔径增大，最大可达到7．7Bin， 的改性与应用做一个简要评述。 同时孔的无序性也增加。用该材料合成的分子筛 孔径分布窄，又非常大的孔容。 1 MCM一41介孔分子筛一扩孔改性 汪杰等 以催化油浆为增孔剂合成出MCM 传统的MCM一41介孑L分子筛，其孑L径对于大 一 41分子筛，考察 了表面积、平均孑L径以及孑L容 分子反应仍嫌较小。合成出具有较大孔径的介孔 等随催化油浆添加量的变化规律。结果表明，当 分子筛是研究的一个热点。 催化油浆与十六烷基三 甲基溴化铵的摩尔比为 改变表面活性剂碳链长度 。可以调节分子 0．15：1时，MCM一41分子筛的表面积可达 1163． 收稿 日期：2008一Ol—l5 修订 日期：2008-01—19 作者简介：佟以超 (1973一)，男，辽宁葫芦岛入，