氯化钯催化下的烯键环丙烷化反应研究.pdfVIP

维普资讯 第 27卷 第 1期 湖 州 师 范 学 院 学 报 V0l_27 NO．1 2005年 2月 JournalofHuzhouTeachersCollege Feb．，2005 氯化钯催化下的烯键环丙烷化反应研究 王 国成 ，王小兵 (1．中国石油辽河油田分公司 质量安全环保处 ，辽宁 盘锦 124010；2．扬州大学 化学化工学 院，江苏 扬州 225002) 摘 要 ：研究 了非共轭的烯丙基苯在氯化钯催化 下重排 为环丙烷衍生物的方 法 ，讨论 了溶剂 、催化 和不 同反 应物对反应 的重排模式 、产物种类和产物收率 的影 响、 关键词：环丙化 ；钯催化 ；重排 中图分类号 ：0629 文献标识码 ：A 文章编号 ：1009—1734(2005)01—0047一O4 具有环丙烷结构的化合物是一种十分重要 的生物代谢 中间体 ，该化合物广泛存在于许 多植物霉菌和 细菌等微生物体 内．研究证 明，三元环结构 的化合物是一种具有很好 的生物活性 的结构单元L1]．三元环结 构化合物的生物活性不仅因为它具有类似于链状双键的化学性质 ，而且还具有易重排的特点．例如，由三 元碳环到四元碳环 、五元碳环和七元碳环 的扩环反应及 四元碳环到三元碳环 的环收缩反应 J．据文献报 道 ，给体一受体 同碳取代的三元环 ]和多取代 的三元环 也是一种重要 的合成单元． 卡宾反应是构建三元环的重要方法 ，但其操作 比较复杂 ，副产物也较多．本文研究了非共轭 的烯丙基 苯在氯化钯催化下重排为环丙烷衍生物 的方法． 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 WRR型熔点仪 (上海物理光学仪器厂)；温度计；FT一170SX红外光谱仪 (美国ASD公司)；FT一80A 型核磁共振仪 (美 国RESONANCE公司)；BrukerAM 一400型核磁共振仪 (美 国 RESONANCE公司)； ZAB—HS型质谱仪 (日本 岛津公司)；硅胶 H(青 岛海洋化工厂)．CDCI。或 CD。COCD。作溶剂 ，TMS为 内 标 (所用试剂均为天津化学试剂公司生产 ，A．P．级)． 1．2 实验步骤 1一甲基一2一乙基一3，3一二 (3，5一二 甲氧基一4一羟基 )苯基 环丙 (3) 在 100ml圆底烧瓶 中加入 1g如 图 1中的化合物 (1)和催化量 的氯化钯 ，室温下搅拌 6小时，体系 由液 态变为固态 ，经柱层析分离氯化钯和色素 ，得到 白色 固体化合物．如图 1(3)． m．P．140。C ； EI—MS(m／z)：388(M ，33)，373(10)，359(8)，344(8)，234(100)，205(31)； HNM R(200MHz)占：0．92～ 1．03(rn，6H ，一CH。)，1．56～ 1．63(rn，2H ，一CH 一)，2．43～ 2．45(rn， 1H ，一CH)，2．99～3．03(rn，1H ，一CH)，3．51(s，3H ，一oMe)，3．81(s，6H ，一oMe)，3．92(s，3H ，一oMe)，6． 32～6．57(rn，4H ，Ar—H)； ”CNMR(100MHz，CDCl3)占：12．51(CH3)，14．96(CH3)，19．89(3一C)，22．64(CH2)，48．59，48．66(1一C，2 * 收稿 日期 ：2004—07—12 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目． 作者简介 ：王国成 (1969一)，男 ，山东莱州人，中国石油辽河油田分公司质量安全环保处工程师 ，中国石油大学 o2级 在读硕士生 ，研究方 向：有机合成化学． 维普资讯 48 湖 州 师 范 学 院 学