分子筛改性对一步法合成二甲醚的影响.pdfVIP

维普资讯 第 36卷 第 1期 燃 料 化 学 学 报 V01．36No．1 2008年 2月 JourllalofFuelChemistryandTechnology Feb．2OO8 文章编号：0253-2409(2008)0143074-05 分子筛改性对一步法合成二 甲醚的影响 许庆利，李庭琛，张素平，任铮伟，颜涌捷 (华东理工大学 能源化工系，上海 200237) 摘 要：采用浸渍法制备了MgO、CaO、ZnO改性的HZSM-5分子筛 ，并以改性I-IZSM-5为脱水剂与JC207甲醇合成催化剂组 成双功能催化剂，在固定床反应器上考察了其对一步法合成二甲醚影响。结果表明，适量碱性氧化物的引入，引起分子筛表 面的B酸中心(强酸中心)向L酸中心(弱酸中心)转变 ，而弱酸和中强酸中心是甲醇脱水生成二 甲醚的活性中心，强酸中心 会造成二甲醚进一步脱水生成烃类副产品，所以改性后产物中二氧化碳和烃类的选择性下降，二甲醚选择性升高。这种趋势 在CaO／HZSM-5脱水剂上表现的更为明显。 关键词 ：二甲醚；双功能催化剂 ；HZSM-5分子筛；氧化镁；氧化钙 ；氧化锌 中图分类号：0643．32 文献标识码：A Effectofthemodifiedzeoliteon one-step dimehtyleht ersynhtesis XUQing—li，LITing—chen，ZHANGSu—ping，RENZheng—wei，YANYong-jie (CenterofBiomassEnergyTechnology，EastChinaUniversityofScienceandTechnoloyg，Shanghai200237，hCina) Abstract：Thebifunctionalcatalystsforone—stepDⅣ匝 synthesiswerepreparedbymixingJ( 07catalystand HZSM -5zeolitesmodifiedbyM gO、CaO、ZnO，respectively．Th eev~uafion ofcatalyticactivitywasconducted inafixed—bedreactor．ResultsshowhtatBrosteadacidsite(s~ongacidsites)shiftedtoLewisacidsite(Weak acidsites、when hteproperbasicoxidewasused tomodify zeofite．W eak na d lesss~ongacid siteson hte HZSM-5zeolitewereactivitivesitesofrhteformationofDMEr whereass~ongacidsitesofrbyproductssuchas hydrocarbons．Consequently。hteselectiviyt ofCO，nadhyrdocrabonsdecreasedovermodifiedHZSM-5zeolite， especiallyoverhtezeolitemodifiedbyCaO． Keywords：DⅣ匝 ：hybirdcatalyst；HZSM -5zeolite；Mg0；CaO；ZnO 一 步法合成二甲醚 (DME)是近年来开发的一 活性 中心，强 酸位是生成烃类副产物 的活性中 种新技术，它采用合成 甲醇和甲醇脱水两种功能的 心 J。因此，通过改性分子筛来调变其酸性成了 双功能催化剂。由于催化剂的协 同效应…，反应系 二甲醚课题研究中的重要部分 10-12]。本研究通过 统各个反应相互耦合，生成的甲醇不断转化为二 甲 Mg、Ca、Zn改性调节 HZSM-5分子筛的酸性，并用 醚，打破了合成甲醇反应受热力学平衡的限制，所以 XRD和P)r一 考察了HZSM-5表面酸中心类型和 CO的单程转