常压干燥共聚前驱体法制备块状SiO2气凝胶研究.doc

常压干燥共聚前驱体法制备块状 SiO2 气凝胶的研究 Preparation of bulk SiO 2 aerogel materials by co-precursor method via ambient-pressure drying  作  者  姓 名  张  明  学  位  类 型  学 历 硕  士  学  科  专 业  材  料 学  研  究  方 向 精细与功能高分子的合成与应用  导 师 及 职 称  史  铁 钧 教 授  2013 年 3 月 II III IV 致 谢 本文是在史铁钧教授的悉心指导下完成的，从论文的立题、实验方案的制 定和操作到论文的撰写都得到了导师的帮助、支持和鼓励。导师渊博的知识、 严谨的治学态度以及富于创新的精神为我们营造了融洽的学习氛围，让我学到 了很多东西，为我今后的学习和工作打下了坚实的基础并开阔了我的视野。在 生活中，导师为人正直、宽厚待人和谦虚谨慎的人格有如涓涓细流给我潜移默 化的影响，是我学习的楷模，使我受益终身。他丰富的学识、积极的人生态度、 严谨的专业精神，是我学习的榜样。在课题研究过程中，我的分析能力，动手 能力和解决问题的能力都得到很大的锻炼和提高。在论文即将掷笔之际，谨向 史老师的辛勤培养和悉心关怀致以诚挚的谢意。 真诚感谢课题组谭德新、周讯、张丽园师兄，周海鸥师姐在实验过程中给 予的帮助，感谢课题组陈苏锋、文听雷、霍家佳、刘苗、张方、王启东、吴竟 等同学在实验和生活中的帮助。 特别感谢我的父母、表姐和哥哥，是他们给予了我物质和精神上的极大支 持，使我得以完成自己的学业。 作者：张明 2013年 3月 V 常压干燥共聚前驱体法制备块状 SiO2 气凝胶的研究  摘  要  本文以正硅酸乙酯(TEOS)为主硅源，通过溶胶-凝胶、常压干燥制备工艺，分别 研究了硅氧烷化合物共聚制备块状 SiO2 气凝胶、胶黏剂/气凝胶复合隔热材料和有机 硅改性 PU 原位共聚制备块状 SiO2 气凝胶的工艺过程，在提高材料疏水性的同时试图 进一步提高其机械强度。具体的研究内容如下： 选用 TEOS 和甲基三乙氧基硅烷(MTOS)为共聚硅源，无水乙醇和水组成反应介 质，三甲基氯硅烷(TMCS) 和 γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为原位疏 水改性剂，利用 TMCS 水解后的酸性催化剂作用，进行水解和缩聚反应，后期加入氨 水在 pH 约为 6.5 条件下促进水解和缩聚反应的完全进行，常压干燥制备得到低密度 的中孔纳米 SiO2 气凝胶。探索了不同改性剂浓度对气凝胶性能的影响，并利用扫描电 子显微镜、N2-吸附仪、傅里叶变换红外分析、X 射线衍射、热分析仪分别对气凝胶 结构和性能进行了表征。利用 PU 改性的酚醛树脂胶通过浇注成型的方法制备了整体 块状的 SiO2 气凝胶复合隔热材料，测量其密度为 0.351g∕cm3，常温下导热系数为 0.085W∕m·K，满足作为隔热材料的基本要求。 利用端羟基聚二甲基硅氧烷、聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯为原料，控制投料 比和顺序，制备了-NCO 端基改性聚氨酯(PDMS-PU)，用 γ-氨丙基三乙氧基硅烷 (KH-550)对其封端，得到端硅氧烷 PDMS-PU 聚合物。探讨了分子量大小对该聚合物 热稳定性的影响，结果表明其热稳定性随着分子量的增大而增加。以封端后的 PDMS-PU 聚合物和 TEOS 为原料，通过溶胶-凝胶法制备了块状的 SiO2 气凝胶。结果 表明：所得到的气凝胶材料具有低密度(0.158/cm3)，高气孔率(92.78%)，较大孔体积 (1.43cm3/g)、平均孔径(23nm)和比表面积(634.02m2/g)。说明相比较于利用硅氧烷化合 物共聚得到的气凝胶，该气凝胶的密度更低，气孔率更大，疏水耐温性也更高。 关键词：硅气凝胶；共前驱体；有机硅改性 PU；常压干燥；纳米多孔材料 VI Preparation of bulk SiO 2 aerogel materials by co-precursor method via ambient-pressure drying ABSTRACT In order to improve both the hydrophobicity and mechanical strength of silica aerogel materials, etraethoxysilane is used to prepare silica aerogels as the main silicon source. Bulk SiO 2 aerogels were prepared by co-precurso