实验十二 电池电动势的测定及其应用.pdfVIP

实验十二 电池电动势的测定及其应用 一、实验目的 1. 学会电极和盐桥的制备方法。 2. 掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 3. 通过电池电动势的测定求难溶盐 AgCl 的KSP 和Δ G 、Δ S 、Δ H 。 r m r m r m 二、实验原理 满足“(1)反应可逆——电池电极反应可逆。(2)能量可逆——充放电电流无限小，电池 中无不可逆液接界”的电池叫可逆电池。可逆电池的电动势可看作是正、负两个电极的电势 之差（E ϕ =−ϕ ），有很多重要的用处。如 + − Ag(S)-AgCl(S) ｜KCl (0.1000mol·kg-1) ‖AgNO3 (0.1000mol·kg-1) ｜Ag(S) + 银电极反应: Ag +e→Ag 银－氯化银电极反应: Ag + Cl-→AgCl+e 总的电池反应为: Ag + +Cl − AgCl (s ) RT 1 E E =− (1) ZF a a Ag + Cl − 又 1 Δ G =−ZFE =−RT ln (2) r m K sp RT E =− ln K (3) ZF sp (3)代入(1)化简之有: RT 1 RT 1 E =− ln − ZF K ZF a a sp Ag + Cl − R T ln K ln a + =+ln a − − E （4 ） sp Ag Cl ZF 结合lgγ =−0.509Z 2 I ，由实验测得电池动势E 即可求出K 。 i i sp 定温定压下 Δ G =−ZFE (5) r m ∂E ⎛ ⎞ Δr Sm ZF ⎜ ⎟ (6) ∂T