退火温度对La0.75Mg0.25Ni3.5Co0.2贮氢电极合金的结构及电化学性能的影响.pdfVIP

维普资讯 第26卷 第 1期 中 国 稀 土 学 报 2008年 2月 V01．26 № ．1 JOURNAL OFTHE CHINESERAREEARTH SOCIETY Feh．2oo8 退火温度对 La0．75Mg0．25Ni3．5Co0．2贮氢 电极合金的结构及 电化学性能的影响 董小平 孙，吕反修 ，张羊换2一，杨丽颖 ，王新林2 (1．北京科技大学材料科学与工程学院，北京 100083；2．钢铁研究总院功能材料研究所，北京 100081； 3．内蒙古科技大学材料学院，内蒙古 包头014010) 摘要：为了改善La．Mg．Ni系合金电极的循环稳定性，对铸态合金La075Mgo25Ni35Coo2在0．3MPa压力氩气保护下进行不同温度的退火 (1123，1223和 1323K)，保温时间均为 10h。系统研究了退火温度对合金的微观结构及电化学性能的影响。x射线衍射 (XRD)和扫描电镜 (SEM)研究结果表明，合金具有多相结构，当铸态及 1123K温度退火后合金主要由LaNi5，(La，Mg)2(Ni，Co)7相以及少量的LaNi2相组成。 当退火温度为 1223和 1323K时，合金中LaNi2相消失，合金主要由LaNi5，(La，Mg)2(Ni，Co)7及 (La，Mg)(Ni，Co)3相组成。随退火温度提 高 ，合金最大放电容量单调下降，但合金的循环稳定性得到改善。退火处理改善合金循环稳定性的原因在于退火后合金组织均匀，晶粒增 大 ，在KOH电解质溶液中增强合金电极抗氧化腐蚀能力，抑制合金颗粒粉化。 关键词：退火温度；AB，．型 且【．Mg．M 系合金；微观结构；循环稳定性 ；稀土 中图分类号：TG139．7 文献标识码：A 文章编号 ：1000—4343(2008)01—0071—07 目前，商业化使用 Ni／MH 电池负极材料是 但循环稳定性较差。为了提高其循环稳定性，采用 AB型稀土基和 AB 型 Laves相合金，然而，由于 不同温度进行退火处理，退火温度对合金的微观 这些合金存在高成本、低吸氢量等不利因素严重 结构及电化学性能影响进行了系统研究。 限制了它们在动力电池领域的应用[1，。近年来， 1 买 验 La—Mg．Ni系贮氢合金电极由于其具有较高的电化 学放 电容量(350mAh·g )和较好的活化性能得 1．1 合金制备及微观结构测试 到国内外研究人员的广泛关注[3]，但这类合金电 在0．04MPa高纯氦气气氛下，采用真空中频 极均表现出较差的循环稳定性 [6娟]。Kohno等[9]发 感应炉熔炼获得 Mgo．Ni，．Co。铸态合金。将 现 ．Mgo．，Ni．Co。合金的放 电容量高达 410 部分铸态合金在0．3MPa压力氩气保护下进行退 mAh·g～，并在 30次充放 电循环 中有较好的循环 火处理，处理温度分别为 1123，1223和 1323K， 稳定性。Liao等_6]研究了LaMg3一Ni9( =1．0～ 保温时间均为 10h。 2．0)合金系列的电化学性能，并发现 LaMgNi合 用x射线衍射(xRD)(型号为CambridgeS-360) 金的最大容量达到 403mAh·g～。Chen等 1o]研究 分析了合金的相结构，射线源为cu ，电流为 150 了固相烧结法制备LaCaMgNi。合金的性能，该合金 mA，电压为40kV，扫描速度为8(。)·min～。铸态 在 150mA ·g 电流密度充放 电时其放 电容量为 及退火后合金样品用环氧树脂镶样后研磨抛光， 356mAh·g_。‘Pan等 ¨]对 La0 ． 7Mgo3(Ni0l85C0o15) 用 15gFeC13+50mlHC1+100ml去离子水溶液浸 (=3．15～3．80)合金的电化学性能进行了研究， 渍腐蚀，然后采用