新型乙基溴硫磷印迹膜／纳米金化学修饰电极的研制及应用.pdfVIP

V01．32 高等 学校 化 学 学报 No．1l 2011年 11月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2528～2532 新型乙基溴硫磷印迹膜／纳米金化学 修饰 电极的研制及应用 王晶晶，姜 欣，吕诗言，魏国芬，叶 泰，吕鉴泉 (湖北师范学院污染物分析与资源化技术湖北省重点实验室，黄石435002) 摘要 以恒电位将金纳米粒子(AuNP)沉积于玻碳电极表面 ，在模板分子乙基溴硫磷存在下通过循环伏安法 将 一半胱氨酸组装到金纳米粒子修饰的玻碳电极上，制备了可选择性识别乙基溴硫磷的L-Cys／AuNP／GCE 印迹膜电极．结果表明，该电极具有 良好的稳定性和重现性，对乙基溴硫磷的线性响应范围为2．5—17．5 moL／L，检出限(S／N=3)为0．83~moUL． 关键词 乙基溴硫磷；印迹膜；纳米金；修饰电极 中图分类号 0657 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)11-2528-05 分子印迹材料是一种人工合成的在空间结构和结合位点上与模板分子完全匹配，具有分子选择识 别性的功能材料．它根据模板分子的尺寸大小、空问结构和电荷分布，借助共价或非共价结合等方式 对模板分子进行选择性识别 ¨J．分子印迹膜的性质稳定、制备简单、成本低廉，在修饰电极研究领 域受到关注l4J．近年来，印迹膜修饰电极技术在农药检测方面的研究不断深入 ，已被用于莠去 津 J、敌草净 及阿特拉津 等十几种农药的检测，但关于乙基溴硫磷分子印迹敏感膜修饰电极的研 究尚未见报道． ，J一半胱氨酸(L-Cys)是一种含有巯基的氨基酸，利用其化学结构和活性巯基 (一sH)基团可组装到 金等金属表面并制成化学修饰 电极．Nozawa等 用原位扫描隧道显微技术研究了L—Cys组装到 Au(111)晶面的结构．杨海峰等 。。用表面增强拉曼光谱技术考察了L-Cys单分子膜的稳定性和致密 性．乙基溴硫磷是一种硫代磷酸酯类杀虫剂，具有触杀和 胃毒作用，杀虫谱广，是一种中等毒性的有 机磷农药．传统有机磷农药的检测方法主要有气相色谱法、高效液相色谱法以及色谱一质谱联用法 等 ¨ ¨．这些方法虽各有优点，但均需繁琐的前处理且难以实现现场检测．因此，建立一种方便可行 的检测手段十分重要．本文研制了乙基溴硫磷分子印迹膜化学修饰电极，利用乙基溴硫磷分子在 L-Cys／AuNP／GCE印迹电极上的电化学行为，实现了对乙基溴硫磷的选择性识别． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 乙基溴硫磷 (BE)购 自Fluka公司；L．半胱氨酸 (L—Cys)和2，4一二氯苯酚(2，4-DCP)均购 自AlfaAe． sar公司；铁氰化钾购 自Sigma公司；氯化金 (HAuC1)购 自上海试剂总公司；其它试剂均为国产分析 纯；实验用水为二次去离子水．CHI842B电化学工作站(上海辰华仪器公司)；玻碳 电极、铂丝电极和 Ag／AgC1均购 自CHI公司(美国ChinInstrument公司)；pH510型酸度计(美国Oakion公司)． 1．2 印迹膜修饰电极的制备 印迹膜电极L-Cys／AuNP／GCE的制备过程如图1所示，包括纳米金的电沉积、乙基溴硫磷和半胱 氨酸的电化学组装以及模板分子的洗脱等过程． 收稿 Et期：2010-12-01． 基金项 目：教育部重点项 目(批准号：206096)、湖北省 自然科学基金重大项 目(批准号：2010CDA061)、湖北省教育厅创新团队项 目和重点项 目(批准号：D200922005)和污染物分析与资源化技术湖北省重点实验室开放基金 (批准号：KY2010M03)资助． 联系人简介：吕鉴泉，男，博士 ，教授，博士生导师，主要从事生化分析研究．E—mail：jianquanlu@eyou．com 王晶晶等 ：新型乙基溴硫磷印迹膜／纳米金化学修饰电极的研制及应用 ImprintedL—Cys／AuNP／GCE 垒 墨： 。 Rem