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合成高分子化合物精选题及其解 1．举例说明什么是单体、结构单元、重复单元、聚合度。 解 以聚已二酰己二胺为例 单体：作为起始原料用来合成聚合物的低分子化合物，如己二胺和已二酸 结构单元：构成大分子链的单体残基，如： 重复单元：构成大分链的化学组成相同的最小单位，也称链节，如： 聚合度：重复单元数，用n表示。 2.写出下列聚合物的名称和单体，并说明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应；连锁反应还是逐步反应。 （1） （2） （3） （4） （5） 解 （1）聚合物名称：聚α-甲基丙烯酸甲酯 单体：α-甲基丙烯酸甲酯；反应类型： 加聚反应；反应机理：连锁聚合 （2）聚合物：聚醋酸乙烯酯；单体：醋酸乙烯酯；反应类型：加聚反应；反应机理：连锁聚合 （3）聚合物：聚己二酸己二酰胺；单体：己二酸、己二胺；反应类型：缩聚反应；反应机理：逐步聚合 （4）聚合物：聚己内酰胺；单体：己内酰胺；反应类型：缩聚反应；反应机理：逐步聚合 （5）聚合物：聚异戊二烯；单体：异戊二烯；反应类型：加聚反应；反应机理：连锁反应 3．写出下列单体形成聚合物的结构式，并命名和指出它们各属于哪种类型的聚合物： （1） (2) (3) (4) （5） 解 （1） 聚对苯二甲酸乙二醇酯，缩聚物。 （2） 聚-3，3-双（氯甲基）氧杂四环，加聚物。 （3） 聚异戊二烯，加聚物 （4） 聚癸二酰癸二胺，缩聚物 （5） 乙丙橡胶，加聚物（共聚物）。 4．丙烯自由基聚合通常通过“头对尾”的方式进行： 而不是以“头对头”的方式进行： 请给出合理的解释。 解 自由基聚合反应将通过最稳定的自由基来进行，“头对尾”聚合得到的自由基是仲自由基；“头对头”得到的是伯自由基，仲自由基的稳定性大于伯自由基 。 5．如果阴离子聚合反应的单体极纯，聚合链则继续增长直到单体完全耗尽为止。至此，多数聚合链的链端仍然是阴离子。这种聚合链叫做“活性”链，它可以通过加水来终止。 水是如何终止活性链的？ 请推测在向“活性”阴离子聚合物中，依次加入环氧乙烷和水时，会发生什么情况？ 解 （1）强碱负离子活性链通过水获得质子而终止 （2） 6．从实验得到一些聚合物的温度-形变曲线，如图所示，试问适宜做什么材料（如纤维，橡胶等） 解 A：Tg约140℃ ，高于室温约120℃，适合做塑料； B： Tg约-60 ℃ ，低于室温约80℃ ，适于做橡胶； C： 部分结晶，Tm约210℃，高于室温约190℃，适于做纤维。 7．为什么缩聚物的相对分子质量往往比加聚物的相对分子质量小，缩聚物的相对分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小？ 解 对于加聚反应，自由基一旦生成，马上就跟单体作用，迅速而多次重复地进行，不到1秒时间就生成相对分子质量很大（几万至几十万）的大分子链。对于缩聚反应，由于反应是可逆平衡反应，影响链终止的因素又很多，因此缩聚物的相对分子质量小，只有几千至几万。 加聚反应链终止的方式有双基歧化和双基结合两种，后者生成的加聚物是前者的两倍，这样就造成加聚物相对分子量的多分散性大。缩聚反应链终止的方式有链的裂解和链的交换，其结果可使长链高聚物变短，短链变长，因此缩聚物相对分子量的分散性较小。 用煤、石灰石、食盐为基本原料合成下列高聚物（用反应式表示）： （1）聚氯乙烯 （2）聚丙烯腈 解：（1）聚氯乙烯 a． b c (2) 聚丙烯腈 a,b同上； c． 9．何谓功能高分子？功能高分子的合成方法有哪些？举例说明功能高分子的特殊性能。 解 所谓功能高分子，是指在高分子主链和侧链上带有反应性功能基团，并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一类新型高分子。合成方法有两类：1. 具有功能基团的单体经加聚或缩聚而成；2. 通过化学反应，将功能基接到原有的高分子链上。根据所含功能基团的不同，功能高分子材料具有许多优异的性能：通常都有一定的力学强度；在同一高分子链上可载上多种功能基团，呈现多功能；可同时赋予高分子链以亲水性和疏水性，使之具有不同的反应环境；吸附和解吸均容易；大分子本身变形自如，能发生可逆的形态变化；对于某些高分子，大分子的链段可实现电子流传递；一些亲水性高分子制成的高分子膜，能使低