甲烷部分氧化制合成气Ni_SiO2催化剂的制备、表征和性能评价.pptVIP

1．干式浸渍法制备 Ni/SiO2催化剂 基本原理 催化剂的性能（活性、选择性和稳定性）： 不仅取决于催化剂的组分和含量，而且与催化剂制备的方法和工艺条件密切相关。 浸渍法 通常是将载体放在可溶又易于热分解的盐溶液(如硝酸盐、醋酸盐或铵盐等)中进行一次或多次浸渍，然后进行干燥和焙烧。在焙烧过程中，由于盐类分解，催化剂的组分便沉积在载体之上。 浸渍法能把活性组分附着在载体的内外表面是由于：1、载体内外表面的吸附能力；2、载体自身具有的孔结构通过毛细凝聚的作用使液体得以渗透。 干式浸渍法： 让载体吸收相当于其孔体积的金属盐溶液，再经烘干、分解，亦称为等体积浸渍法。 其优点在于：1、利于催化剂组分在载体上的均匀分散；2、可较准确控制催化剂组分的含量。 * 甲烷部分氧化制合成气 Ni/SiO2 催化剂的制备、表征和性能评价 甲烷部分氧化制合成气反应 (POM ) CH4 + 1/2 O2 CO + 2H2 实验16-电子教案 化石能源 石油，煤炭，天然气 特点：资源有限，不可再生 甲烷占天然气的 95 ％ 以上，在煤层气和油田气中也占有相当高的比例。我国是天然气和煤层气资源比较丰富的国家，探明的天然气储量大体相当于原油剩余探明储量，除作为燃料外，如何将甲烷高效、廉价地转化为更有价值的化工产品显然是一个很有吸引力的研究课题。 据估计，按目前的消费速度 石油可使用： 40年 天然气可使用：60年 J. Rostrup-Nielsen, 13th ICC, Paris (2004) 甲烷的直接转化： ? 甲烷氧化偶联制乙烯、乙烷等 C2+ 烃： CH4 + O2 ???? C2H4 + C2H6 ? 甲烷选择氧化制甲醇、甲醛 CH4 + O2 ???? CH3OH , HCHO ? 甲烷非临氧转化制芳烃 CH4 ???? C6H6 + H2 难度大，离工业化生产仍有较大距离 存在的问题： 首先将甲烷制成由一定比例的合成气(CO + H2), 然后在催化剂作用下进一步转化为烃类和含氧化合物。 甲烷的间接转化： 费-托合成 nCO + (2n+1)H2 ?? CnH2n+2 + nH2O nCO +2nH2 ???? CnH2n + nH2O 合成甲醇 CO + 2H2 ???? CH3OH 合成乙醇 CO + 4H2 ??? CH3CH2OH + H2O 合成二甲醚 n[2CH3OH ??? CH3OCH3 + H2O] 合成烯烃 ??? 2CnH2n ??? 2n[CH2]* CO + H2 反应的多样性 *[CH2] = 烷烃—芳烃混合物之平均式 甲烷部分氧化制合成气 CH4 + ? O2 ??? CO + 2H2 DH = -8.5 kcal/mole ? 微放热过程 ? 合成气的 H2/CO 比接近 2 —— 可直接用于甲醇 和费-托合成等过程 有望部分取代甲烷与水蒸气的重整反应，成为工业上 生产合成气的新途径，其重要性和应用前景引人注目。 甲烷水蒸气重整制合成气 （传统的合成气生产工艺） CH4 + H2O ??? CO + 3H2 DH = +49.3 kcal/mole ? 强吸热过程 ? 设备投资规模大 ? 对甲醇和费-托合成等过程, 合成气的 H2/CO 比过高 以甲烷部分氧化制合成气为目标反应 ? 催化剂制备 (Ni/SiO2) ? 催化剂性能评价 (活性，选择性) ? 表征 催化剂的比表面积测定 (BET 方法) ? 表征 催化剂的程序升温还原 (TPR) 实验内容和要求 掌握催化研究中最基本的实验方法 实验报告的形式：研究报告 催化剂的制备 催化剂制备的常用方法有： 浸渍法、沉淀法 (包括共沉淀)、混合法、沥滤法、热熔融法等等。 催化剂的制备 催化剂的制备 实验目的 了解催化剂制备的基本方法和原理 采用干式浸渍法制备 Ni/SiO2 催化剂 催化剂的制备 活性 选择性 稳定性 2. 催化剂性能评价 催化活性 促进反应物转化的速率和深度的量度 ? w = dNa d t 1 W 重 量 ? v = dNa d t 1 V 体 积 ? s = dNa d t 1 S 表面积 (mol/m2?hr) (mol/g?hr) (mol/cm3?hr) 催化剂性能评价 准确求得反应速率（?）比较费事 在实际工作中（新催化剂研制的初期）往往只须 在相同条件下比较一下催化剂的效能即可 因此可用反应物的转化率或产物的得率来表示 催化剂的活性