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第五节 液膜分离技术 由于固体膜存在有选择性低和通量小的缺点。故人们试图用改变固体高分子膜的相态,使穿过膜的扩散系数增大、膜的厚度减小,从而使透过速度跃增,并再现生物膜的高度选择性迁移。这样,在60年代中期诞生了一种新的膜分离技术——液膜分离法(Liquid membrane separation),又称液膜萃取法(Lquid membrane extraction),一种以液膜为分离介质、以浓度差为推动力的膜分离操作。它与溶剂萃取虽然机理不同,但都属于液-液系统的传质分离过程。 第五节 液膜分离技术 液膜分离技术具有许多明显的特色,如萃取与反萃取可同时进行一步完成;过程不单纯是分离,而且能够达到浓缩,由于传输作用受到促进,使分离技术的传递速率明显提高,甚至可以使溶质从低浓度向高浓度扩散等。目前,液膜分离技术不仅在气体分离、烃类的提纯、湿法冶金、环境保护等领域中得到应用,而且在发酵产物分离领域中引起了人们的关注,特别在有机酸、氨基酸、抗生素、脂肪酸等生化产物的分离、提取中得到了较为广泛的研究,显示出了广阔的应用前景。 第五节 液膜分离技术 一、液膜类型及膜相组成 1.液膜的定义及其膜相组成 液膜是悬浮在液体中的很薄的一层乳液微粒。它能把两个组成不同而又互溶的溶液隔开,并通过渗透现象起到分离的作用。 乳液微粒通常是由溶剂(水和有机溶剂)、表面活性剂和添加剂制成的。溶剂构成膜基体;表面活性剂起乳化作用,它含有亲水基和疏水基,可以促进液膜传质速度和提高其选择性;添加剂用于控制膜的稳定性和渗透性。通常将含有被分离组分的料液作连续相,称为外相,接受被分离组分的液体,称内相;成膜的液体处于两者之间称为膜相,三者组成液膜分离体系。 第五节 液膜分离技术 2.液膜的类型 液膜分离技术按其构型和操作方式的不同,主要分为乳状液膜(Liquid Surfactant membranes)和支撑液膜(Supported Liquid membranes)。 (1)乳状液膜 乳状液膜的制备是首先将两个不互溶相即内相(回收液)与膜相(液膜溶液)充分乳化制成乳液,再将此乳液在搅拌条件下分散于第三相或称外相(原液)中而成。通常内相与外相互溶,而膜相既不溶于内相也不溶于外相。在萃取过程中,外相的传递组分通过膜相扩散到内相而达到分离的目的。萃取结束后,首先使乳液与外相沉降分离,再通过破乳回收内相,而膜相可以循环制乳,见图6-16。上述多重乳状液可以是O/W/O(油包水包油)型、也可以是W/O/W(水包油包水)型。前者为水膜,用于分离碳氢化合物,而后者为油膜,适用于处理水溶液。 第五节 液膜分离技术 上述液膜的液滴直径范围为0.5~2mm,乳液滴直径范围为1~100μm,膜的有效厚度为1~10μm,因而具有巨大的传质比表面,使萃取速率大大提高。 图6-16 乳状液膜示意图 第五节 液膜分离技术 (2)支撑液膜 支撑液膜是由溶解了载体的液膜,在表面张力作用下,依靠聚合凝胶层中的化学反应或带电荷材料的静电作用,含浸在多孔支撑体的微孔内而制得的,见图6-17。 图6-17 支撑液膜的示意图 第五节 液膜分离技术 由于将液膜含浸在多孔支撑体上,可以承受较大的压力,且具有更高的选择性,因而它可以承担合成聚合物膜所不能胜任的分离要求。支撑液膜的性能与支撑体材质、膜厚度及微孔直径的大小关系极为密切。支撑体一般都采用聚丙烯、聚乙烯、聚砜及聚四氟乙烯等疏水性多孔膜,膜厚为25~50μm,微孔直径为0.02~1μm。通常孔径越小液膜越稳定,但孔径过小将使空隙率下降,从而将降低透过速度。所以开发透过速度大而性能稳定的膜组件是支撑液膜分离过程达到实用化目的的技术关键。 第五节 液膜分离技术 支撑液膜使用的寿命目前只有几个小时至几个月,不能满足工业化应用要求,可以采取以下措施来提高稳定性:①开发新的支撑材料,现用的超滤膜或反渗透膜不符合支撑液膜特殊的要求,开发具有最佳孔径、孔形状、孔弯曲度的疏水性的膜材质和膜结构的支持体势在必行,如复合膜的制备,使穿过膜的扩散速率加快,更可增加稳定性;②支撑液膜的连续再生,通过各种手段在不停车的情况下,连续补加膜液,使膜的性能得以稳定;③载体与支撑材料的基体进行化学键合,即所谓“架接”以制成载体分子的一端固定在支撑体上,另一端可自由摆荡的支撑液膜系统,这样既能满足载体的活动性,又能满足裁体的稳定性。 第五节 液膜分离技术 二、乳化液膜的制备及分离机制 液膜分离技术是蓬勃发展中的一项新技术,对其分离机理的认识目前还没有形成完整的理论,现按液膜渗透中有无
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