生化分离技术第五章吸附及离子交换.pptVIP

第五节?? 离子交换技术的工业应用 药物盐型转换的典型实例为青霉素钾盐转换为青霉素钠盐。用青霉素钾肌肉注射很疼，研究表明致疼原因是药品中的钾离子，故临床上使用的多为青霉素钠，但钠盐比钾盐的稳定性差，因此工业产品多为青霉素钾盐。将钾盐转化为钠盐的方法很多，较经济的转化方法为离子交换法；将青霉素钾盐溶于70%含水丁醇中，通入强酸性钠型阳离子交换柱中，发生下列交换反应： R-SO3Na + PenG-K R-SO3K + PenG-Na 然后用90%丁醇洗脱，经无菌过滤引入无菌室内的结晶罐，用真空共沸蒸馏法结晶，即得钠盐，用离子交换法转化的收率可达85%以上。 第六节 离子交换技术的发展 一、新型离子交换树脂的开发及应用 1.大网格离子交换树脂 大网格离子交换树脂，又称大孔离子交换树脂，制造该类树脂时先在聚合物物料中加进一些不参加反应的填充剂（称致孔剂），聚合物形成后再用溶剂萃取法或水洗蒸馏法将致孔剂除去，这样在树脂颗粒内部就形成了相当大的孔隙。常用的致孔剂有高级醇类有机物、乙苯、二氯甲烷等溶剂，其活性基团通常在聚合后引入，大孔离子交换树脂的合成成功是离子交换技术领域内最重要的发展之一。 第六节 离子交换技术的发展 一般凝胶离子交换树脂水化后，处在溶胀状态，交联链之间的距离拉长，形成空隙，这种空隙通常在2~3nm，称为微孔。当凝胶树脂失水或在非水体系中，分子链间的空隙闭合，由于这种空隙是不稳定的、暂时性的，所以称为“暂时孔”。因此凝胶树脂在干裂或非水体系中无交换能力，这就限制了离子交换技术的应用。另外，凝胶树脂在水中交换有机大分子比较困难，并且有机大分子被交换后不易洗脱，产生不可逆的“有机污染”而使树脂的交换能力大大降低。若降低树脂的交联度，使空隙增大，虽然交换能力有所改善，但树脂的机械强度相应降低，使树脂易破碎。大孔树脂的开发应用，克服了上述缺点。 第六节 离子交换技术的发展 大孔树脂的基本性能与凝胶树脂相似，因其制造时在树脂内部留下的孔径可达100nm，甚至1000nm以上，故称“大孔”，而且此类空隙不因外界条件而变，因此又称为“永久孔”。由于大孔对光线的漫反射，从外观上看大孔树脂呈不透明状。表5-4、图5-13给出了大孔树脂和凝胶树脂孔结构、物理性能的比较。 第六节 离子交换技术的发展 与凝胶树脂比较，大孔树脂具有：①交联度高、溶胀度小，理化稳定性好、机械强度高；②孔径和比表面积较大，交换速度较快，抗有机污染能力较强，再生容易；③存在永久性孔隙，使树脂耐胀缩，不易破碎，且可应用于非水体系交换；④流体阻力小，工艺参数稳定。但大网格树脂具有孔隙率大、密度小、对小离子的交换容量小、洗脱剂用量多、成本高、一次性投资大等缺点。 图5-13 普通凝胶型与大网格树脂内部结构示意图 第六节 离子交换技术的发展 大网格树脂已应用于维生素B12、链霉素、四环素、土霉素、竹桃霉素、赤霉素及头孢菌素C的提取。例如链霉素提取，过去采用低交联度羧基树脂，机械强度差，树脂损耗大。现国内外都逐步采用大网格羧基树脂，不仅提高了机械强度，而且由于交联度增大，体积交换容量也有所提高。 2.适用于分离纯化蛋白质的离子交换剂 离子交换剂在蛋白质纯化中应用很广，在纯化蛋白质的方法中，有75%都应用了离子交换剂，但传统的离子交换树脂并不适用于提取蛋白质。这是由于蛋白质属于两性电解质，分子量高，具有四级结构，稳定性差。为此，开发了一些具有均匀的大网结构，适当的电荷密度，粒度较小，亲水性强等特性的离子交换剂来提取蛋白质。 第六节 离子交换技术的发展 由于蛋白质分子大，并且带有多价电荷，因而在交换中必须和多个功能团发生作用，一般认为一个蛋白质分子可和多达15个官能团起作用。因此，吸附的蛋白质分子可能会屏蔽住一些未起作用的功能团，或阻断蛋白质分子扩散而进入交换剂的其它区域，使离子交换剂上的活性中心不能完全被利用，造成交换容量降低。 二、离子交换技术与其他分离技术的结合 1.离子交换膜和电渗析 将离子交换树脂加工成薄膜状材料，即得离子交换膜。因此，离子交换膜与离子交换树脂的性质接近。有关离子交换膜和电渗析详见“第六章 膜分离技术”。 2．离子交换层析 离子交换层析是将离子交换技术与层析技术相结合的技术。目前，该技术已成功地应用于多种氨基酸及核苷酸的分离制备或分离分析中。详见“第七章 层析”。 第三节 离子交换树脂 Ib——贯穿点的杂质离子或被处理溶液某离子浓度，mol/L ； Q——处理溶液量，L ； C——树脂工作交换容量，mol/L ；