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偏高岭土地质聚合物的制备和力学性能研究
Hongling Wang a,b,?, Haihong Lia, Fengyuan Yan a
a State Key Laboratory of Solid Lubrication, Lanzhou Institute of Chemical Physics,Chinese Academy of Sciences, Lanzhou 730000, China
b Graduate School of the Chinese Academy of Sciences, Beijing 100864, China
摘 要:偏高岭土基地质聚合物是通过对偏高岭土在20℃左右时使用氢氧化钠溶液(4-12mol/L)和水玻璃溶液激发制备得到的。在制备过程中在模具中对反应产物施以4MPa压力并放在65℃恒温箱中处理10小时后对材料的抗折强度、抗压强度和表观密度进行系统测量。通过x射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和红外光谱(IR)研究了氢氧化钠溶液浓度对偏高岭土地质聚合物的机械和化学性能的影响。结果表明:随着氢氧化钠溶液的浓度在4-12mol/L范围内增加,地质聚合物的抗压强度、抗折强度和表观密度也相应提高。试样在空气中的贮存时间对抗折强度影响很小然,而对抗压强度和表观密度几乎没有影响。X射线衍射和红外光谱的分析表明地质聚合物材料是由非晶相和半晶相组成,这些非晶相和半晶相主要包括来源于偏高岭土煅烧过程中空气中的水和少量惰性成份。地质聚合物中非晶相的含量随着氢氧化钠浓度提高而增加。扫描电子显微镜的结果表明制备的地质聚合物维持了偏高岭土微粒的层状结构,所以认为地质聚合物反应主要发生在偏高岭土颗粒的微晶表面上。但是这种推测需要更深层次的研究论证。这种材料的强度数据显示这种基于偏高岭土的胶体反应会使得建筑材料具备良好的性能。
关键词:地质聚合物;偏高岭土;聚合反应;抗折强度;抗压强度
1、引言
Davidovits首先在1978年报道了地质聚合物[1]。作为一种具有部分陶瓷性能的无机材料,地质聚合物以其经济友好及耐火的特点引起了人们的注意[2]。地质聚合物反应可重新利用一些具有变形性能的废品,如粉煤灰[3]。对地质聚合物反应机理的研究,有助于对具有火山灰效应的材料,如粉煤灰,进行高效利用。地质聚合物可用来固化有毒金属[4,5]。由于其独特的笼状结构,地质聚合物甚至被认为可以用来凝固放射性元素。
通常情况下,通过由水化碳酸盐和水化硅酸盐组成的催化剂激发铝硅酸盐,地质聚合物可以在室温或者稍高于室温下合成。它是低水分含量系统中的胶体反应。铝硅酸盐主要是以固体粉末的形式参加反应,而激发剂则很容易由NaOH或者KOH溶液和水玻璃或者钾水玻璃制备得到。根据Davidovits所说的,地质聚合物是由Si-O-Al所聚合成的网状结构组成。[SiO4] 四面体和[AlO4]四面体通过一个共用氧交替连接,地质聚合物的反应如下[1]:
(1)
(2)
在分子式(1)中可见,有别于(2SiO2,Al2O3)的铝硅酸盐氧化物,(Si2O5,Al2O2)是一种以AL为中心的四配位物质。硅酸钙溶液中二氧化硅以单体或者聚合物形式存在。分子式(2) 式表示地质聚合物的最终骨架和基质中的电价平衡。
由反应进程可见,铝硅酸盐和催化剂两大因素直接影响最终产物。固态铝硅酸盐的性能将直接影响溶解过程和随后的反应,而液体激发剂将部分或完全溶解固体原材料和决定铝硅酸盐结构的破坏与重组,及聚合度。同时改变了反应系统中电价平衡。
高岭土作为原材料被广泛的用于制备地质聚合物[5,7–12]。通过对高岭土进行一系列如煅烧、减少铁和漂白处理后可制备得偏高岭土。偏高岭土作为一种比高岭土具有更高反应活性的的人工火山灰质材料,已被广泛用于工业。Barbose从偏高岭土中合成了K-PS和K-PSDS,并且发现这种地质聚合物具有良好的耐热性,K-PS甚至在加热到1400℃都无明显的液相生成 [2]。然而目前尚未看见关于催化剂对地质聚合物材料的力学和化学性能的影响的报导。 本文中偏高岭土被用来作为合成地质聚合物的原材料,同时对液体催化剂对力学强度和化学性能的影响也进行了系统的研究。本文的研究结果将有助于解释地质聚合物,这一比传统水泥具有更高的力学强度的材料的利用。
2、试 验:
2.1 原材料
分析级偏高岭土,NaOH溶液,工业水玻璃,蒸馏水。
偏高岭土的化学成份由JSM-5600LV扫描电镜(SEM)和KEVEX能谱仪(EDS)测得。测试结果如表1所示:
表1 SEM和EDS测偏高岭土聚合物
元素 Si Al O K Ca Ti 含量(%) 42.39 29.86 26.17 0.67
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