以C60为媒介的网状金纳米粒子聚集体的构筑.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．7 2013年 7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES l640～1645 doi：10．7503／cjcu2O130283 以C60为媒介的网状金纳米粒子聚集体的构筑 李 亮 ，张衡益 ，‘赵 金 ，刘 育 (1．南开大学化学系，元素有机国家重点实验室，天津300071； 2．上海应用技术学院化学与环境工程学院，上海 201418) 摘要 通过全甲基化环糊精和卟啉之间的 “Click”反应，合成了一种不对称环糊精修饰的卟啉衍生物，并对 其结构进行了表征．该化合物与氯金酸作用可以形成平均粒径为5tim的水溶性金纳米粒子 ，该金纳米粒子 进一步与c∞作用形成网状纳米聚集体，并通过紫外光谱和透射电子显微镜验iiEY聚集体的结构． 关键词 环糊精；卟啉；金纳米粒子；C柏 中图分类号 O621．3 文献标志码 A 金属纳米粒子的聚集体可以呈现出与单个纳米粒子不同的电子、光学、磁学及生物功能-- ，因 此设计和构筑金属纳米粒子聚集体已成为纳米科学领域的一个重要研究方向．利用氢键和范德华力等 非共价键构筑的纳米组装体引起了人们的关注．环糊精(CDs)是含有6到8个D一吡喃葡萄糖单元并通 过 -1，4．糖苷键首尾相连的大环化合物，其憎水空腔对许多受体分子具有优异的识别作用 ，因此被 认为是构筑超分子纳米组装体的最佳模块之一 ¨5J．富勒烯 c∞具有高度的对称性和优异的光电性能， 被广泛用于构筑含有富勒烯的超分子 自组装体系和先进纳米材料 ．近年来，利用天然的环糊精与 c∞的主客体作用制备功能化和水溶性的c印已有报道_1卜]，而关于全甲基化环糊精和c∞主客体相互 作用的报道则较少 ¨．另一方面，由于卟啉具有独特的光化学性质¨，其在有序组装体的制备 (LB 膜和 自组装膜)、光电转换及化学传感等领域均具有潜在的应用价值．其中，由卟啉和c∞所构筑的功 能性纳米超分子组装体在集光和光诱导电子转移方面具有广阔的应用前景 ¨加J，如Jayawickramarajah 等_2利用8个全甲基 一环糊精修饰的卟啉与c印在水溶液中组装形成了一类新型的纳米棒．因此，设 计和合成环糊精．卟啉衍生物就显得尤为重要．本文在前期研究 的基础上，合成了一种新型的不对 称环糊精一卟啉衍生物5一硫辛酸．10，15，20．全甲基移环糊精修饰的卟啉5，通过与 HAuC1 ·4H：O作用 得到水溶性的金纳米粒子6，进一步与c∞作用得到网状纳米聚集体7． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 VafianMercuryVX300型或BrukerAV400型核磁共振波谱仪；Perkin—Elmer-2400C型元素分析仪； Ion-SpecQVT—MALDIMS高分辨质谱仪；配有 PTC-348WI控温装置的ShimadzuUV-3600型紫外一可见 光谱仪，采用石英比色皿 (光路长度分别为 10和5mm)；PhilipsTecnaiG220S．TWIN透射电子显微镜 (TEM)，操作电压200kV，将样品滴在铜网(230目)上，于空气中干燥后测试． 所有未特殊注明的化学试剂均为分析纯，未经纯化直接使用；N，Ⅳ．二甲基甲酰胺 (DMF)：将分 析纯DMF在CaH：存在下，于室温及氮气保护下搅拌2d，然后在低于50℃温度下减压蒸出；6一脱氧． 6一叠氮一全甲基化 一环糊精参考文献[23]方法合成． 1．2 实验过程 目标化合物的合成路线如Scheme1所示．化合物 1，2和3参考文献[22]方法合成． 收稿 日期 ：2013-03—26． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号91227107)资助． 联系人简介：刘 育，男，博士，教授，博士生导师，主要从事超分子化学研究．E—mail：yuliu@nankai．edu．cn 李 亮等：以C60为媒介的网状金纳米粒子聚集体的构筑 OHc OH OHC