出口浓缩果汁中苯菌灵、噻菌灵、多菌灵和2-氨基苯并咪唑残留量的测定方法 液相色谱_质谱法 编制说明.doc

浓缩果汁中2-氨基苯并咪唑、多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵残留检验方法 液相串联质谱色谱法 标准草案编制说明 （送审稿） 广西出入境检验检疫局 浓缩果汁中2-氨基苯并咪唑、多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵残留检验方法 液相串联质谱色谱法 标准草案编制说明 一、任务来源和意义 1、任务来源 本检验方法标准的制定工作，是按照国家质检总局科技计划项目《浓缩果汁中苯并咪唑类杀菌剂及其代谢物的残留风险评估和技术性措施研究》（2010IK164）的任务进行的，系科研项目输出标准（2011B293k）。由广西出入境检验检疫局提出送审稿。 2. 编制意义 2-氨基苯并咪唑（2-Aminobenzimidazole）、噻菌灵（Thiabendazole）和多菌灵（Carbendazim）、甲基硫菌灵(Thiophanate-Methyl)都是苯并咪唑类内吸性杀菌剂，广泛应用于水果等多种作物生长期和储存期真菌性病害的防治,若使用不当，会在水果及由水果制成的果汁中残留。国际上对水果中噻菌灵和多菌灵、甲基硫菌灵的残留量十分重视，见下表: 表1：国际上各国及组织规定的噻菌灵、多菌灵和甲基硫菌灵的最高残留限量（MRL） 商品 国家/国际组织 噻菌灵(mg/kg) 多菌灵(mg/kg) 甲基硫菌灵(mg/kg) 苹果、梨、柑橘类水果 CAC 10 2 5 柑橘 中国 10 0.5 尚无规定 柑橘类水果 欧盟 0.05 0.1 0.1 梨 澳大利亚 10 5 10 香蕉、芒果、西番莲等水果 日本 3 1 1 考虑到浓缩果汁是由水果榨汁后加工浓缩而得，欧盟、日本等国对于未制定最大残留限量或修订中已撤销最大残留限量或暂定最大残留限量的商品，颁布了按一律限量0.01mg/kg基准执行的残留限量规定，因此，我们选择0.01mg/kg作为浓缩果汁的中2-氨基苯并咪唑、噻菌灵、多菌灵和甲基硫菌灵的最高残留限量。 经调查了解，目前国内尚无关于2－氨基苯并咪唑、噻菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵残留量同时测定的国家标准和行业标准。涉及1个或2个以上化合物的行业标准有93年发布的（SN 0220-93出口水果中多菌灵残留量检验方法）和SN 0200-93 出口水果罐头中甲基硫菌灵残留量检验方法、96年发布的（SN0606-1996出口乳及乳制品中噻菌灵残留量检验方法-荧光分光光度法）和2006年发布的（SN 2753-2006进出口浓缩果汁中噻菌灵、多菌灵残留量测定方法-高效液相色谱法）四项，但不能进行2－氨基苯并咪唑、噻菌灵和多菌灵、甲基硫菌灵残留量的同时测定。随着时间的推移，原有的检验方法与最新的国外分析方法已存在差距，本标准是采用新方法对SN 2753-2006进行修订。 3、研究背景 目前国内外对于苯并咪唑类杀菌剂残留的检测方法主要有：LC色谱法、GC色谱法、GC-MS联用技术、LC-MS/MS联用技术、免疫分析法（ELISA）来测定食品样品中苯并咪唑类药物的残留量或进行筛选。但从所查文献看，大部分苯并咪唑类药物极性较高、难以气化、热稳定性差，而GC法、GC-MS法分析需要衍生化，因此只有少数苯并咪唑类药物可直接采用GC法、GC-MS法进行分析。对于LC法而言，其定性与定量是以保留时间及响应峰的面积进行判定，缺乏对待测物质的结构分析，检出限较高；用免疫分析法或分光光度法检测时，样品的前处理繁琐，检出限高，在精度、准确度等方面都无法达到需求，而LC-MS/MS法则是一种能保证高准确度、高精度的方法，它利用对应的定性离子、离子峰面积对待测物进行定性定量分析，能够充分保证检测结果的准确性。在国外，LC-MS/MS联用技术主要应用于水果及果汁中的多种农残的检测，其中也包括部分苯并咪唑类杀菌剂。 据文献[10]报道，苯菌灵稳定性差，日常环境中极易转化为多菌灵，再进一步转化为2-氨基苯并咪唑，难以直接检测；甲基硫菌灵的代谢产物也是多菌灵和2-氨基苯并咪唑；多菌灵的代谢产物是2-氨基苯并咪唑。因此，测定浓缩果汁中甲基硫菌灵、2-氨基苯并咪唑、多菌灵和噻菌灵的含量，基本上可以涵盖并反映浓缩果汁中整个苯并咪唑类杀菌剂的残留水平。我国是浓缩果汁的生产、消费及出口大国，浓缩果汁是水果重要的纵向加工产品，严格控制浓缩果汁中苯并咪唑类杀菌剂的残留量，保障食品安全，具有紧迫的现实性和深远的社会意义。 制订这个标准，能使我国的浓缩果汁检验技术与国际同步，对打破国外贸易技术壁垒，发挥检验检疫作用，提高我国加工农产品出口的国际竞争力有促进作用；同时，采用该项标准对进口果汁产品进行检验，对防止劣质有害商品流入我国，维护我国的食品安全卫生有重要意义。 2-（噻唑-4-基）苯并咪唑 C10H7N3S分子量：201.25 图1A 噻菌灵（Thiabendazole）结构图 化学名：N