应用实例：ReactIR228;4000在线分析Grignard反应.docVIP

在线  在化学和药物工业中，格利雅试剂对于通过生成碳-碳键来生产特种化合物具有极其重要的作用。尽管反应机理已经很清楚，但是重复格利雅试剂的合成仍然具有挑战性，非常需要能够在线监测的手段。控制格利雅试剂生成的传统方法依赖于经验知识来确定反应开始、芳基或烷基卤化物的加入速率和反应终点。用温度来监测这种强放热反应是无用的，因为它们是在溶剂回流条件下进行合成的。而且，格利雅试剂生成的快速反应动力学和全面反应活性，不可能进行取样作离线测试。 采用ReactIR 4000监测反应过程，可提供有机卤化物反应物消耗变化、格利雅产物生成和反应终点的实时信息。 格利雅反应在线监测的挑战之一是金属镁屑的存在，传感器必须具有在高温下耐高度物理磨蚀的能力。同时，测量必须足够灵敏，能常规跟踪低于1%重量浓度的有机卤化物，因为它的累积会提升反应失控的潜在可能性。 (X=Cl、Br或I，R=芳基或烷基) 图1：有机卤化物与镁在高温下反应生成格利雅试剂，其反应介质磨蚀性强。 基于上述原因，采用了插入式钻石探头DiComp来监测在此强磨蚀性介质中低含量的有机卤化物以及格利雅试剂的生成。 本实验中，先将溶剂和镁加入反应釜，接着滴加少量有机卤化物。当反应混合物达到回流温度（60oC）时，继续慢慢滴加有机卤化物，格利雅产物开始生成。反应物连续滴加2个多小时后终止以观察反应终点。在清空反应釜前再加入两次有机卤化物