常见有机药物的鉴别实验.docVIP

二、常见有机药物的鉴别实验 【目的要求】 1．掌握钠盐、钙盐、银盐、乳酸盐、硫酸盐、磷酸盐氯化物、溴化物等药物的一般鉴别原理及鉴别方法。 2．掌握麻醉药、镇静催眠药、解热镇痛药、镇咳镇痛药、抗菌药（磺胺类）、抗生素、甾类激素、维生素等常见药物的鉴别原理和鉴别方法。 3．掌握鉴别实验操作中的基本方法及常用试剂。 【实验原理】 一、药物的一般鉴别实验 具有相同离子或相同官能团的药物，具有相同（或类似）的化学性质，可以采用相同的方法将该离子或官能团检查出来，这种方法称为一般鉴别方法。一般鉴别是药物定性鉴别的组成部分，也可作为某些药物之间的区别方法。 1．钠盐的鉴别试验常用焰色反应，火焰显鲜黄色。 2．钙盐的鉴别试验常用焰色反应，火焰显砖红色。 3．乳酸盐的鉴别常用在酸性下乳酸盐被溴氧化，生成乙醛，再用氨试液碱化，再加入亚硝基铁氰化钠，生成暗绿色配合物。 4．硫酸盐的鉴别常用在硫酸盐溶液中加入可溶性钡盐，生成白色沉淀，不溶于盐酸； 5．磷酸盐的鉴别常用在磷酸盐溶液中加入硝酸银试液生成黄色沉淀，该沉淀能溶于氨试液和稀硝酸试液钟中。 6．氯化物的鉴别常用在氯化物的溶液加入硝酸银溶液生成白色沉淀，该沉淀不溶于稀硝酸，但能溶于氨试液中。 7．溴化物的鉴别常用在溴化物溶液中加入氯试液，溴化物被氧化生成溴可溶于氯仿，氯仿层显桔黄。 二、常见有机药物的鉴别试验 利用药物中各种官能团的不同特性，使其能与某些试剂作用，产生特殊的颜色或沉淀或气味等现象来区别药物的方法，称为化学鉴别方法。 1．盐酸普鲁卡因的分子结构中具有芳伯氨基和酯键，芳伯氨基在酸性下与亚硝酸钠发生重氮偶合反应，生成重氮偶合物，产生猩红色的沉淀；酯键能水解，受热、酸、碱性下水解更易进行，产生对氨基苯甲酸白色沉淀和二乙氨基乙醇，加热后二乙氨基乙醇挥发，可使湿润的红色石蕊试纸变成蓝色。 2．盐酸利多卡因结构中具有酰胺键和叔胺结构，水溶液能与苦味酸作用，生成复盐，可以用测定衍生物熔点的方法鉴别；碱性下水溶液能与硫酸铜试液作用，生成配合物而显色。 3．苯巴比妥结构中具有丙二酰脲和芳香烃结构，碱性下能与适量硝酸银试液生成能溶于水的一银盐，与过量的硝酸银试液则生成不溶于水的二银盐的沉淀；在吡啶溶液中能与铜吡啶试液作用生成紫堇色配位化合物；能与甲醛-硫酸试液作用，在二液层交界面产生玫瑰红色环。 4．阿司匹林结构中具有酯键和羧基，阿司匹林的水溶液在室温下不与三氯化铁试液显色，但加热后，能水解产生酚羟基，可与三氯化铁试液显色；在碱性下受热水解产生水杨酸和醋酸盐，加酸酸化后，产生水杨酸白色沉淀和醋酸特臭。 5．对乙酰氨基酚结构中具有酚羟基和酰胺键，水溶液能直接与三氯化铁试液显色；在酸性下能水解产生芳伯氨基，可与亚硝酸钠和碱性β-萘酚发生重氮偶合反应，生成红色沉淀。 6．磷酸可待因中的可待因具有叔胺结构而显碱性，水溶液加氢氧化钠试液至碱性，即游离产生可待因的白色沉淀；可待因具有生物碱的性质，能与生物碱显色剂亚硒酸-硫酸试液反应，初显绿色，放置后渐变蓝色。 7．盐酸哌替啶结构中具有含氮杂环能与苦味酸生成不溶于水的衍生物；盐酸哌替啶的水溶液加入碳酸氢钠试液至碱性，哌替啶游离体析出，产生油状物。 8．磺胺类药物结构中具有芳伯氨基和磺酰氨基及杂环取代基，在酸性下能与亚硝酸钠及碱性β-萘酚发生重氮偶合反应，生成红色的偶氮化合物；在碱性下能与硫酸铜反应，生成不溶性的铜盐沉淀 9．青霉素钠（钾）结构中具有β-内酰胺环不稳定，在酸性下易水解和分子重排生成青霉二酸白色沉淀，该沉淀能溶于乙醇、醋酸乙酯、氯仿、乙醚、及过量盐酸中；药典采用青霉素酶灭活测定法鉴别。 10．硫酸链霉素结构中具有苷键和胍基，在碱性下水解生成链霉糖，链霉糖发生部分分子重排为麦芽酚，酸化后能与三价铁离子显紫红色；在碱性下胍基能被次溴酸钠氧化，再与8-羟基喹啉反应生成橙红色化合物（即坂口反应）。 11．红霉素能与硫酸或盐酸发生显色反应，与硫酸显红棕色；与盐酸在丙酮溶液中由橙黄色渐变为紫红色，转溶于氯仿中显蓝色。 12．醋酸地塞米松结构中具有酯键和C17位α-醇酮基，在酸性下水解产生醋酸特臭；在甲醇溶液中能与碱性酒石酸铜试液作用，生成红色沉淀。 13．炔雌醇结构中具有端炔的结构，在甲醇溶液中能与硝酸银反应，生成炔化银白色沉淀。 14．维生素B1易被氧化为硫色素，硫色素溶于正丁醇中显强的蓝色荧光； 15．维生素B2能被连二亚硫酸钠还原生成溶解度较小的无荧光的一氢核黄素和二氢核黄素，又可被空气中的氧气再氧化成维生素B2，复现黄绿色荧光。 18．维生素C结构中具有连二烯醇结构，具有较强的还原性，碱性下能与硝酸银试液反应，产生银镜；能与2，6-二氯靛酚钠作用，使2，6-二氯靛酚钠的蓝色消失。 【实验步骤】 一、药物的一般鉴别实验 1．对氨基水杨酸钠中钠离子的鉴别