除草剂咪唑烟酸在非耕地环境中的降解及代谢研究.pdf

摘 要 来的一种具有较长残留活性的广谱性苗后除草剂，可有效地防除一年生和多年生禾本 科、阔叶科、莎草科杂草及多种灌木和落叶树等。在我国，该品种目前已经获得临时 登记，但是关于其在非耕地环境中的微生物降解动态及土壤中的光解动态等环境行为 特征，国内外尚未见公开报道，为便于该品种在我国长期推广应用及其永久登记，研 究其上述环境行为对评价其环境安全性及安全合理使用是十分必要的。 本文研究并建立了咪唑烟酸在土壤、水及杂草植株中的残留检测方法。该方法采 用甲醇和碳酸氢氨水溶液的混合液作提取剂，检测结果表明：该方法的准确度、精密 度和灵敏度等指标均符合农药残留分析的基本要求，同以往所报道的方法相比具有样 品前处理过程相对简单，回收率高，重复性好，且费用较低等特点，适合于作为该品 种的一种常规残留检测方法。 研究了咪唑烟酸在小粉土、海涂土、黄筋泥及黄红壤四种不同类型土壤中的降解 动力学。影响咪唑烟酸在土壤中降解的主要因素为有机质含量，其次为土壤酸碱度。 外界环境条件对咪唑烟酸的降解影响也较大，温度越高，湿度越大，则咪唑烟酸的降 解越快，Q值的范围在1。08～1．42之间，与范特荷夫(Van’t Hoff)规则不吻合，说明 温度对土壤中眯唑烟酸的降解速度影响明显低于对水解的影响。并通过分析上述四种 土壤在灭菌和非灭菌条件下的降解动力学，探讨了四种不同土壤中的微生物对咪唑烟 酸的降解贡献率，试验结果充分说明了微生物对土壤中咪唑烟酸的降解起着非常重要 的作用，在灭菌土壤中，由于微生物被杀灭，并且破坏了土壤中的活性酶和某些营养 成分，导致降解非常缓慢。 试验筛选了对咪唑烟酸具有降解作用的优势菌株ZJX-5(荧光假单胞菌Il型 E]uorescenes pseudomonas 并对其降解性能进行了研究。结果表明：两菌株对咪唑烟酸均有较强的降解能力，在 48 h内对50和100 mpfL咪唑烟酸的降解率均可达70％P以k，混合菌对咪唑烟酸的降 解能力明显优于单一菌株，尤其在高浓度的条件下，混合菌的降解率及耐性方面均比 单一菌株明显提高。 外界条件对降解菌的降解也有显著影响。初始菌量大，降解加快：添加浓度在 50-200mg／L为降解菌的最适降解浓度范围，超过此浓度降解菌的活性会受到严重抑 4C升至30。C时，其降 制：培养温度的增加，其降解速率均相应上升，且在温度有25 解速率的增加较快；pH值的升高，降解半衰期的数值呈下降趋势，特别是当pH有5 升至10时，降解速率的变化明显，呈迅速上升趋势。 运用模拟太阳光研究了咪唑烟酸在土壤表面的光解深度，在供试的四种土壤中， 咪唑烟酸的光解深度明显不同，在干燥土壤中，以黄红壤的光解深度最浅，海涂土的 光解深度最深，四种土壤的光解深度分别在O．07～0．14mm之间；在60％田间持水量的 ±壤中，以黄红壤的光解深度最浅，小粉土的光解深度最深。影响光解的主要因素为 土壤酸碱度、有机质含量和阳离子交换量。此外，光照强度和添加浓度对光解速率的 影响也较大。 通过LC-MS检测咪唑烟酸在模拟太阳光照射下的提取物，得到4种可能的微生 物降解产物和5种光解产物，并由此推测了咪唑烟酸在土壤中的微生物降解和光解的 主要途径。结果表明，咪唑烟酸降解代谢的主要途径是：脱羧基、甲基、异丙基的断 裂及眯唑啉酮环的开裂和重排等，在土壤中的微生物降解主要是首先与NH4+等形成 异丙氨盐，然后再进一步降解成一系列的代谢产物，最终成为C02和H20。 关键词：眯唑烟酸，残留，微生物降解，优势降解菌，光解 致谢 本论文在选题、研究及撰写的过程中都得到了导师樊德方教授的悉心指导，导师 渊博的知识、敏锐的学术洞察力，令我受益非浅。在论文完成之际，衷心感谢导师多 年来对我的精心培养和教诲。 在平时的实验中得到了本所朱国念、虞云龙、李少南、吴加仑、吴慧明、朱金文 等老师的热情指导和支持，在博士课程学习期间，也有幸聆听了上述几位老师的课程， 收获颇丰! 在微生物实验方面，南京林业大学森林病理教研室的韩正敏、韩素芬等老师，给 予了热情的指导和帮助，在此特表感谢! 在降解产物实