热裂解色谱质谱技术模拟卷烟燃吸过程的应用研究.pdfVIP

热裂解色谱一质谱技术模拟卷烟燃吸过程的应用研究 专业：药物分析学(仪器分析) 硕士生：鲁虹 指导教师：周海云 高级工程师 孔浩辉 高级工程师 摘 要 烟气中的化学组分约1／3直接来自于烟草，其余则在卷烟燃烧过程中，通过 蒸馏、裂解、燃烧、聚合等一系列复杂的过程产生；烟气中有害化学物质大部分 是由烟丝中的各种化学成分经高温裂解反应而形成。因此，研究卷烟的燃烧条件 与烟气组分的关系，对保障卷烟产品品质与提高卷烟吸食安全性很有必要。然而， 在常规的试验室条件下难以通过控制卷烟燃烧过程来检测分析燃烧产物与各燃 烧因素之间的关系。裂解是卷烟燃烧过程中的一个很重要的环节，利用热裂解仪 在有氧氛围下对烟丝进行热裂解，可较简单地实现对卷烟燃烧过程的控制；同时 通过气相色谱一质谱联用仪(GC．MS)对裂解产物进行在线分析，能对烟气化学 组分的生成有一定的了解和认识。因此，对研究卷烟燃烧条件与烟气组分构成变 化，热裂解色谱模拟分析技术是一种相当有效的手段，在烟草化学研究中，常被 用来检测裂解产物和预测烟气组分的形成机理。本论文的主要目的是寻找最合适 的应用热裂解气相色谱一质谱技术(Py-GC．MS)技术模拟卷烟燃吸过程的条件。 本文主要研究内容包括三个方面，(1)以抽烟机为烟气发生器，利用剑桥滤片 捕集主流烟气，优化建立了捕集主流烟气后的剑桥滤片和相应滤嘴的前处理手 段，以及GC．MS分析卷烟主流烟气组分提取物的色谱条件；(2)利用热重一红外 联用技术(TG．FT瓜)研究了烟草分别在惰性和有氧氛围下的热失重行为；(3)利 用Py-GC．MS研究了烟草分别在惰性和有氧氛围下的热裂解产物，探讨了温度、 氛围、终温的持续时间和升温速率等裂解的影响因素对烟气中的重要组分释放量 的影响；(4)通过比较以抽吸机为烟气发生器所产生的主流烟气与裂解器产生的 烟气这两种烟气中主要成分尼古丁和新植二烯的含量，寻找最合适的应用 Py-GC．MS技术模拟卷烟燃吸过程的条件。 主要研究结果归纳如下： 1．以直线型吸烟机为烟气发生器，按照GB／T19609．2004常规测定方法，每个 通道抽吸5支卷烟，以剑桥滤片捕集烟气总粒相物，对样品提取方法和GC．MS 检测方法进行优化后，使卷烟主流烟气上百种组分达到良好分离。 2．热重结果表明裂解氛围对烟丝的热失重行为有明显的影响。在200．500℃范围 内，烟丝在氮气和空气氛围下的热裂解均有明显的失重现象，在700℃以后， 裂解缓慢。空气氛围下样品热裂解更完全，固体残留量更少，氧气的存在可 以加速样品的分解。 3．在线裂解GC．MS分析结果表明在惰性和有氧氛围中分别进行热裂解得到的 裂解产物的类型及释放量有差异明显，说明在有氧和无氧的条件下，烟丝发 生的反应机理有差异。惰性氛围中，主要发生的是氢化、还原和裂解反应， 裂解产物以烷烃、烯烃、苯、苯系物和取代苯为主；在氧气充足氛围下，则 以氧化反应为主，酮、醛、醇、酸和酯等羰基化合物是主要的裂解产物。 4．裂解温度对烟气组分的形成有影响：温度降低有利于减少小分子挥发性物质 的释放：而对于大部分中等分子组分，其含量随着温度的变化存在一个“平 衡点。因此，可以通过调整卷烟的燃烧温度，实现烟气的保香减害。 5．裂解终温持续时间的调整对不同种类烟气化合物释放量的影响不同，利用烟 气香味组分与有害物质释放量随裂解终温持续时间变化的这一差异，通过控 制卷烟阴燃阶段的燃烧状况，可在控Nd,分子有害物质释放量的同时，保证 烟气中有较高的香味物质含量。 6．从烟草特征组分——烟草特有、并且不会在燃烧过程中生成的组分一尼古 丁与新植二烯的检测结果分析，当裂解条件为有氧氛围、裂解终温800(2左 右、终温的持续时间20s、程序升温速率为10C／ms时，热裂解色谱分析所获 得的实验数据与该品牌卷烟的主流烟气实际检测结果相符。 关键词：热裂解气相色谱一质谱联用技术；卷烟；燃吸；主流烟气；热重一红外； 裂解 Ⅱ Simulationthe CombustionProcessof