聚合物卵磷脂复合物—蒙脱土纳米复合材料的制备及其性能研究.pdf

摘要 摘 要 本文研究工作的目的在于研制一类用于人体的新型纳米聚合物生物复合材 料。在医学临床上，有相当多的医疗器件须与血液接触。血液一旦与外源固体材 料接触，就有可能发生细胞的附着和激活、蛋白质的吸附和变性等，从而导致凝 血、溶血、血相改变、以及炎症等不良反应。 随着最近几年对纳米科学研究的不断深入，纳米物质的特性也在被不断发现， 其应用领域也得以深化，并逐渐作为一门重要的学科而被广泛应用。将纳米技术 应用于材料领域不仅使各种材料有良好的生物相容性和力学性能，其所具有的独 特性能也日益引起研究者的注意。 硅橡胶具有优良的生物相容性、生理惰性和耐生物老化性能，是用途极为广 泛的生物医用材料。但大量研究表明，绝大多数高分子材料与肌体接触时会导致 不同程度的凝血和感染，使临床应用受到局限，硅橡胶也不例外。因此，我们对 有机硅橡胶进行功能化的纳米改性，以期获得具有抗凝血性、抗菌性和良好力学 性能的生物医用材料。 在聚合物中加入少量的层状蒙脱土所制备的聚合物/蒙脱土纳米复合材料能 提高聚合物材料的力学性能、阻隔性和热变形温度和生物相容性，因此引起了研 究者广泛的兴趣。而利用生物相容性好且与细胞膜表面物质类似的磷脂复合物改 性蒙脱土进而制备具有生物功能的聚合物/ 改性蒙脱土纳米复合材料未见文献报 道。 本论文首先设计合成了两种新型的具有良好血液相容性的改性蒙脱土纳米中 间体：卵磷脂/蒙脱土（PC/MMT ）、肝素-卵磷脂/蒙脱土（PC-hep/MMT ）通过 FTIR 、XRD 、TGA 等测试方法研究了不同类型、不同质量的功能插层剂改性层状 蒙脱土的物理、化学性能的影响，以探究功能性插层剂插层反应的机理和特性。 通过生物学实验研究了这类新型的改性蒙脱土纳米中间体的生物学效应，即通过 溶血、复钙化时间试验评价了两种改性蒙脱土纳米中间体的血液相容性；通过体 外释放实验考察了改性蒙脱土纳米中间体中肝素的释放规律；结果表明 PC-hep/MMT 改性蒙脱土纳米中间体对肝素有良好的控、缓释功能，肝素在 30 天 内的总流失量为 14.15 %，最初的快速释放有利于迅速达到抗凝血的药效，而随后 缓释量的维持保证了复合物抗凝血性能的长久性。另外，对两种复合物的抗菌性 能进行了研究，结果表明抗菌效果不理想。 为了进一步提高改性蒙脱土纳米中间体的抗菌性能，设计合成了新型的具有 抗凝血/抗菌功能的复合插层剂肝素-卵磷脂-银/蒙脱土（PC-hep-Ag/MMT ），通过 I 摘要 生物学实验研究了这种新型的改性蒙脱土纳米中间体的生物学效应，通过原子吸 收AAS研究了在不同吸附时间、吸附浓度 PC-hep-Ag/MMT 纳米中间体对银离子吸 附量的影响。实验结果表明：当银离子浓度达到 400 mg/mL，吸附时间 2 h ， PC-hep-Ag/MMT 纳米中间体吸附银离子的浓度为 15.7 μg/mL 。通过溶血、复钙实 验对其血液相容性进行研究；并通过抑菌环实验、菌落数实验和电导率法测试了 其对医院内常见致病菌革兰氏阴性细菌—大肠杆菌（ATCC25922 ）和革兰氏阳性 性细菌—金黄色葡萄球菌（ATCC25923 ）的抑、杀菌性能。实验结果表明： PC-hep-Ag/MMT 纳米中间体具有良好抗菌性和血液相容性。同时对其的插层机理 和抑、杀菌机理进行研究探讨。 在上述工作的基础上，采用聚合物溶液插层法制备了三类新型的、具有生物 功能的硅橡胶/改性蒙脱土纳米复合材料（PDMS/PC-MMT ，PDMS/PC-hep /MMT 、 PDMS/PC-hep-Ag/MMT ），通过FTIR 、XRD 、SEM 等对制备的纳米复合材料进行 了结构和性能的表征，以了解纳米蒙脱土药物控、缓释中间体在硅橡胶中的剥离、 分散情况；通过力学性能测试了解层状蒙脱土微观纳米结构对材料宏观性能的影 响。研究结果表明：由于PC 含有长的烷链基且容易吸水从而使硅橡胶分子的强度 偏软，所以 PDMS/PC-MMT 力学性能没有显著的提高；但 PDMS/PC-hep/MMT 复 合物则可使硅橡胶增强、增韧；当 PC-hep/MMT 的含量为 0.5 %