Gemini表面活性剂性能表征及计算机模拟研究.pdf

中文摘要 表面活性剂由于其结构的特殊性，容易在表(界)面吸附，结果降低了表(界) 面张力，改变了体系的表(界)面化学性质，从而表现出多种的应用功能。而 Gem．mi表面活性剂的两个亲水离子头基是通过化学键连接，加强了碳氢链间的 疏水结合力，且离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而大大削弱，因此具有比 传统的单基表面活性剂更高的表面活性。本文对于合成出的一系列Gemini阴离 子表面活性剂分别研究了临界胶束浓度、表面张力和胶束聚集数等一系列基本物 化性能；通过QSAR研究了I艋界胶束浓度和分子结构之间的构效关系；用耗散颗 粒动力学(DPD)方法研究了Gemini表面活性剂在水溶液中形成有序聚集体的微 观形貌，主要内容及结论如下： 1、通过电导率法研究了G锄ini表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)。结果表明， 其cmc比传统阴离子表面活性剂降低一个数量级左右，显示了很高的表面活 性；对于同种性质的连接基，随着其长度的增加，cmc呈减小的趋势：而对 于长度相同性质不同的连接基，具有亲水、柔性连接基的G锄ini表面活性剂 比具有刚性、疏水连接基的有更低的cmc；研究了GemiIli表面活性剂的胶束 形成热力学，结果表明，所研究的G锄赫表面活性剂的胶束生成Gibbs自由能 △G础皆为负值，显示了胶束的自发形成趋势，而厶G，，。随着连接基的变化趋 势与临界胶束浓度的测量显示了很好的一致性：C20的测量结果显示了Gemini 表面活性剂突出的降低水的表面张力的效率。 2、利用稳态荧光猝灭法研究了一系列Gem狐表面活性剂的胶束聚集数。结果表 明，对于相同性质的连接基，随着长度的增加，胶束聚集数减小；对于连接 基长度相同，而具有柔性、亲水性质的连接基的G啪iIli表面活性剂在形成胶 束时更容易紧密排列，有更大的聚集数；我们可以通过改变连接基的性质， 获得具有不同聚集性质的胶束来适应不同的用途。 3、利用动态光散射研究了Gemini表面活性剂在水溶液中胶束的粒径大小与分 布。结果表明，具有短的连接基的Gemini表面活性剂具有较大的粒径，且为 双峰，表明溶液中有不同形状的胶柬共存，而具有较长连接基的G锄通iA3 的粒径分布为单峰，表明其仅仅形成球形胶束，即长的连接基不利于胶束的 长大；利用冷冻蚀刻一透射电子显微镜(C拶o．TEM)对Gemin认3在水溶液中 胶束的微观形貌进行了初探。结果表明，在低浓度时，观察不到胶柬的形成， 随着表面活性剂浓度的增加，逐渐观察到有球形胶束形成；且在很宽的浓度 范围内皆形成球形胶束，说明了长连接基不利于胶柬的长大，这与动态光散 射的测量结果相一致，也说明了利用c巧。一TEM来研究此类Gemini表面活性 剂在水溶液中胶束微观形貌的可行性。 4、利用QSAR方法研究了Gemini表面活性剂的临界胶束浓度与表面活性剂结 构之间的构效关系，分别用PCR．PLS和GFA两种回归模型建立了回归方程。 结果表明，二种方法所得的模型方程都具有较高的精度，而通过遗传算法所 得方程比PLS回归方程具有更高的精度和更强的预测能力，说明通过QSAR 方法可以达到准确预测具有相似结构的Gemini表面活性剂溶液性质的目的， 为具有更好表面活性的Gemini分子的合成提供指导。 5、通过耗散颗粒动力学(DPD)方法对Gemini表面活性剂在水溶液中的聚集形 态进行了模拟，DPD模拟的结果表明，在很低的浓度下，溶液中首先形成胶 束预聚体，随着浓度的增加，逐渐形成球形胶束，继续增加浓度，球形胶束 长大成为花生状胶束并进一步长大为棒状胶束；在更高的浓度下，棒状胶束 相互交联形成层状相，且发现与传统的表面活性剂溶液不同，在胶束和层状 相之间没有出现过渡的六方相结构；由于DPD方法采用了简化的DPD粒子 模型，因此可以抓住此类双亲分子的主要结构特点，模拟体系的直观结果可 以和实验结果相互印证，为设计实验方法提供理论的指导。 关键词：Gemini表面活性剂，临界胶束浓度，胶束形成Gibbs自由能，胶束聚 集数，动态光散射，定量结构一活性相关(QSAR)，耗散颗粒动力学(DPD) Abstract are 。nlesumctaIltS t0adsorbatthesumceforits