EO烃基α氧代环十二酮肟合成、构效关系及其光化学行为研究.pdf

中文摘要 合成了19个未见文献报道的(E)一。一烃基一d一氧代环 本论文jk分为三部分：第一部分设计 十?酮肟系列化合物。／真结构通式为： ＼ t 点∥ 其化学结构经核磁共振、红外光谱、元素分析确证。通过化学合成仅得到一种异构体， 经x一射线衍射确认为(E)式异构体。所合成的目标化合物经过杀菌、除草生物活性的测定， 发现某些化合物剥黄瓜黑星病菌等具有优良的杀菌活性，大部分化合物对苋菜具有良好的防 效。对部分化合物进行了定量构效关系的研究。 但这只是对一种异构体的评价，不同构型的肟醚(酯)类化合物，往往表现出不同的生 物活性，这种冈构型不同而引起的生物活性差别，有时可达几十甚至几百倍。因此本论文第 一部分通过光化学的方法得到另一种异构体。通过设计一系列光化学实验方法．对前体化合 kcal．mol 物肟进行直接照射和选用具有不同三线态能量(91--50 1)的敏化剂进行三线态敏 化照射实验，结果发现，光敏剂对肟的光异构有明显的敏化作用。，本论文试图由两种方法获 得(z)一O一烃基一a一氧代环十二酮肟，一种是由(E)体的肟通过化学合成得到(E)体的0烃基 一a一氧代环十一酮肟，再通过光化学反应得到其(z)体：另一种是由(E)一。一氧代环十二酮 肟，通过光化学异构合成(z)体，再由(z)体肟化学合成得到(z)一。一烃基一n一氧代环十二 酮肟。通过第一种方法得到了肟醚的顺反异构体混合物，考察了肟醚的直接照射和三线态敏 化照射的过程，发现敏化异构能够改变光固定态的异构体的组成。通过第一二种方法未得到肟 醚的(z)型异构体。两种方法均未能得到(z)一o-(4一氯苯甲酰基)一n一氧代环十二酮肟，而 且在第一种方法中，所得(E)体衍生物还发生了光解反应。r＼／’ 冈此，本论文的第三部分对(E)一O-(4一氯苯甲酰基)一q一氧代环十二酮肟的卷旌§§兹 及其光解产物进行了研究和分析，发现溶剂、光强、温度对光解速率都有影响。极性溶剂、 较强的光源及较高的温度会促进其光解。这对于研究高效低毒农药，在理论和应用方面都有 十分重要的意义。 关键协饵卜O。烃基一氧代环十秒肟’管’Q秒’誊箩。 Abstract of behaviour Photochemical on and Studies Synthesis oximes cyclododecanone (E)一0一alkyl-a-oxo Li Min甜ei Professor Daoquan) (Supervisedby Wang that three Thefirst is we dissertationis of synthesized This composedparts