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含油微藻加压催化液化制备生物燃油基础研究 摘要 生物质直接液化是制各可再生燃油的主要工艺之一。本文旨在以微藻为原料， 催化液化制取可再生生物质燃油。利用热化学液化工艺，采用直接液化的方式将 蛋白质含量高的螺旋藻转化为粗生物油，促成生物质向液态燃油的转变。向高压 反应釜内添加螺旋藻原料、供氢溶剂和催化剂进行加压液化反应，本文主要考察 了反应温度、料液比、保持时间、溶剂添加剂、催化剂种类和用量等参数对液化 产物的影响。为比较全面地研究生物油的特性，通过元素分析、傅立叶红外 对生物油和液化残渣进行了分析。 以水为溶剂时，反应温度在300℃时生物油产率最高，达35．4％，残渣产率 为3．3％。反应保持时间为60min时生物油产率最高，达49．3％，残渣产率也很 低，为2．3％，但为了节约能量投入可适当减少保持时间。料液比从0．049／mL增 加到0．409／mL，生物油产率从37．7％下降到29．1％，考虑到低料液比时生物油产 量很低，实际应用中可适当加大料液比，本文认为0．209／mL的料液比值较合适。 添加沸石．Ca、沸石．Fe催化剂，发现生物油产率都不高，约30％，可能催化剂 的存在促进了气相产物的生成。生物油的元素分析数据表明，生物油与微藻螺旋 藻相比，碳含量显著增加，氧含量明显降低，热值提高到30MJ／kg。根据FT-IR 谱图可观察到生物油中缔合一NH、．CH2．、C=O、C—O等基团，说明生物油中可能 含有酰胺类和酯类物质。液化残渣的SEM照片显示，螺旋藻被分解，其完整细 胞结构明显被破坏，残渣还有粘附现象。 以无水乙醇为溶剂时，考察温度从220到280℃，生物油产率呈现先上升后 物油产率逐渐下降，本文认为0．309／mL的料液比能保持较好的生物油产率也能 有较高的产量。随着保持时间的延长，生物油产率呈现上升的趋势，30min以后 基本趋于稳定，30min时生物油产率为74．8％。供氢溶剂四氢呋喃对生物油产率 没有显著影响，8％(溶剂体积分数，下同)添加量时生物油产率为75．1％，乙 二醇的添加能促进生物油的生成，产率随着添加量的增加而升高，并且残渣产率 低(约6．0％)，颗粒细小、不粘结。采用多种催化剂研究对生物油产率的影响， 用量为5％(相对螺旋藻的质量分数，下同)时，生物油产率最高，达79．4％， 最佳反应温度为260℃。乙二醇添加剂联合Ca．催化剂对螺旋藻液化时，生物油 产率达85．2％，残渣产率仅为4．5％。FT．IR分析表明生物油中可能有酰胺类和酯 类物质存在，可明显看出生物油中不含苯环。GC．MS分析结合FT-IR分析表明， 生物油中主要成分可能为酯类物质和含N杂环化合物(如嘧啶等)。残渣的SEM 图表明无水乙醇为溶剂时残渣聚合现象较严重，表面覆盖盐类物质，恰好说明乙 醇为溶剂时的反应残渣产率高的情况。 关键词：螺旋藻微藻催化液化直接液化 on derivedbiofuels Fundamentalresearch microalgae byhigher catalyticliquefaction pressure Abstract Biomassd hasbeenoneofthemain of irectlyliquefaction processesproducing in renewablebio—oils．This kindof rich research，takingSpirulina(onemicroalgae raw at the into the material，aims microalgaebiofuels．Taking protein)