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专题八 溶液中的离子平衡 核心内容提示 化学平衡涉及面很广，从均相平衡到多相平衡，溶液中的四大平衡（即酸-碱平衡、沉淀-溶解平衡、氧化-还原平衡和配位平衡）都是不同类型的化学平衡。本专题仅从前两类平衡入手，探索其平衡的共同特点和遵循的基本规律。 阿仑尼乌斯酸碱电离理论从物质的化学组成上揭示了酸碱的本质，并且应用化学平衡原理找到了衡量酸碱强弱的定量标度。然而电离理论具有局限性，其定量标度仅适用于弱电解质的水溶液。 酸碱质子理论认为：凡是能给出质子的物质都称为酸，凡是能接受质子的物质都称为碱。酸碱质子理论大大拓宽了酸碱的范围，更突破了水溶液的局限性。然而这一理论只限于质子的给出与接受，因此必须含有氢，无法解释不含氢的一类化合物的反应问题。 酸碱电子理论（即路易斯酸碱理论）认为：凡是接受电子对的物质称为酸，凡是给出电子对的物质称为碱。该理论摆脱了系统必须具有某一离子或元素的限制，也不受溶剂的限制，而是立足于物质的普遍组成，以电子对的给予和接受来说明酸碱反应。但由于该理论对酸碱的定义过于笼统，不易掌握酸碱的特征，因此未能得到广泛的应用。 4、难溶电解质在水中有溶解和沉淀的平衡，控制两者转化的条件是溶液中的离子浓度乘积，称为难溶电解质的溶度积。它是一种特殊情况下的平衡常数。 一、阿仑尼乌斯的部分电离理论 在水溶液中或溶融状态下能导电的物质称为电解质，不能导电的物质称为非电解质。根据其水溶液中导电能力的强弱可分为强电解质和弱电解质。酸、碱、盐等无机化合物都是强电解质，其中强酸、强碱和典型的盐都是强电解质、弱酸、弱碱和某些盐（如氯化汞）是弱电解质。有机化合物中的羧酸、酚和胺等都是弱电解质。 阿仑尼乌斯认为在水溶液中电解质是部分电离的，在离子和未电离的分子之间建立了平衡，他并提出电离度的概念，认为溶液愈稀，电离度愈大。所谓电离度（）是：达到电离平衡时，总分子数中电离成离子的分数（或已电离的溶质分子数与原有溶质分子总数之比），用公式表示为 或　　　　　　　　　　 例如HAc,设原始浓度为c，则平衡时： 　　　　　　　 　 这就是阿仑尼乌斯的部分电离学说。阿仑尼乌斯的理论对研究电解质溶液的性质做出了巨大的贡献。特别是对弱电解质，至今仍被普遍使用。但是随着科学的发展，也发现这一理论存在着不少缺陷，如把所有电解质都看成是部分电离的这一假定不符合事实。经射线研究表明的离子型化合物如固态中，根本没有分子，并和其离子建立平衡的假定是不合理的。对于溶液中的离子，它们带有不同的电荷，离子之间如何相互作用，这一点也是电离理论所没有考虑到的，特别是对强电解质，这个理论就不适用。 二、布朗斯特酸碱理论 阿仑尼乌斯的电离理论只适用于水溶液，因此又常称为水-离子理论。这个理论为人们提供了一个描述溶液酸碱强度的定量标度，利用一定的实验手段（如滴定、测溶液的导电程度或用计等）就可以测溶液中的浓度，并可比较各种酸碱的相以强度。这一理论在化学的发展过程中起了很大作用，至今仍普遍使用。 但这一理论也存在着很大的局限性：①有些物质如水溶液具有酸性，、等物质的水溶液呈碱性，但前者自身并不含，后者也不含有；②此理论只限于水溶液，对非水系统和无溶剂系统中酸碱性的说明则无能为力。为此，又产生了许多酸碱理论。酸碱的质子论就是其中的一种。 1.质子论酸碱的定义 酸碱质子理论是1923年分别由丹麦物理化学家布朗斯特和英国化学家劳里同时提出的，所以又称为布朗斯特-劳里质子理论。酸碱质子理论认为：凡能提供质子（氢离子）的任何分子或离子就是酸，凡能够与质子化合（或接受质子）的分子或离子就是碱。酸和碱的关系可用下式表示为 酸给出质子后，剩余的部分就是碱。在这类反应中，酸被看成是质子给予体，碱为质子接受体。例如： 左边的反应物都是酸，它可以是分子、正离子或负离子；右边的产物有碱和，碱也可以是分子、正离子或负离子。一种酸与其释放一个质子后产生的碱称为共轭酸碱对，或者说一个碱与质子结合后而形成的酸共轭。由于酸解离出质子就变成它的共轭碱，所以酸比它的共轭碱永远多带一个正电荷。共轭的酸和碱必定同时存在。酸给出质子的倾向愈强，则其共轭碱接受质子的倾向愈弱，若碱接受质子的倾向愈强，则其共轭酸给出质子的倾向愈弱。在某一共轭酸碱对中是酸，在另一共轭酸碱对中是碱，这类分子或离子称为两性物质。 水-离子理论把溶剂限制于水，而质子论不受溶剂的限制，它强调的是有质子参加反应的物质。因此质子论的酸碱范围就广泛很多。水-离子理论把物质分为酸、碱和盐，而质子论把物质分为酸、碱和非酸非碱物质，例如水-离子理论认为是盐，质子论则认为是碱，而是非酸非碱物质，它既不给出质子，又不接受质子。 2.质子论的酸碱反应 酸