富勒烯衍生物几何结构和电子结构.pdfVIP

Y 624 760 摘 要 本文通过密度泛涵理论blyp／dnp对c。。H。、新型碳化钪内掺富勒 凳Sc。C。@c。以及c。。si。的几何结构和电予结构进行了系统研究。我们 乏现，Sc：C。在C。内是可以稳定存在的，只是内掺后碳笼的体积略有 髟胀；内掺sc。c。后，原先C。。的能级简并度消除，HOMO与LUMO间的 ＆系变小，说明Sc。C：@C。。比c。。具有更大的反应活性；由于Sc。C。与C。。 =r间的电荷转移，Sc。C：@c。；的电子结构可以描述为(sc。C。)“@(C。。)。而 tc60H。的几何结构和电子结构研究发现；在c。。外附加六个H原子后， 《笼基本保持原先C。。的构型，只是体积有些微的变大，跟H原子相 !的碳原子有点往外突；由于六个H原予的掺杂，导致原先的能级简 !度消除，但HOMO与LUMO间的能系几乎没有变化，仅仅小了0．03eV； }个H原子都有0．15个电荷转移到碳笼上，所以c。龇的电子结构亦 f以描述为(H6)“C。f1。对c茹i。的几何结构和电子结构的研究发 }：在c；esi。的同素异形体中，两个si原子位于六边形对角位置时 ：Csssi。一6)比两个si原子位于五边形对角位置时(c。。Si。一5)的能量 ：0．1leV，是c。。sj。的基态几何结构。c。si。同c。。相比，只是在Si 【子附近原子间的问距有较为明显的变化，其它部分基本保持C。。的 f型。在电子结构方面，由于c艟si。一6具有C。对称性，使原先的能级 ’并度消除，LUMO能级下降，HOMO能级上升，HOMO与LUMO问的能 。变小；每个si原子均失去1．122e的电荷，主要转移到si—c键上 3个邻近的c原子上，使c。。si。中的si—c化学键受到极化，结合能 增大。 关键词：c60}16， Sc：c。@％，c58Si：，几何结构，电子结构 和南京理工大学青年学者基金资助项目 Abstract Geometric and electronic of properties C∞|k， hydrofullerenes metal—carbon fullereneand havebeenstudied encaged Sc2C2@CB4c58Si2 the functional usingdensity BLYPlevelwith theory(DFT)at dnp basissets．The Sc2Czclusterwasfound tobestableinthe cage the volumeofthe structure，while cage expandsslightly．After clusterwas Sc2G encaged，the of