绿色合成喹吖啶酮工艺研究.pdf

摘 要 喹吖啶酮及其衍生物作为高档有机颜料的代表，以其优异的性能，目前已经在金属油 墨、工程塑料、建筑材料等领域得到了广泛的应用。我国虽然拥有丰富的原材料资源，但 国内喹吖啶酮类颜料的大多数生产企业存在成本高、耗能大、环境污染严重等现象，而且 开发和生产的产品较国外存在很大差距，因此对其合成工艺进行深入研究，仍然具有重要 的现实意义和工业价值。 本文先是用丁二酸和甲醇发生酯化反应制得丁二酸二甲酯，用气相色谱对其含量进行 表征。通过正交试验研究了原料配比、催化剂的用量和反应温度、反应时间对反应酯化率 的影响，确定了最佳合成工艺：原料摩尔比 n( 甲醇):n(丁二酸)为 4.5:1 、催化剂用量为 25g/mol(丁二酸) 、反应温度为80℃、反应时间为7h 。 然后用制得的丁二酸二甲酯与甲醇钠发生克莱森分子间和狄克曼分子内缩合反应，再 经过酸化得到丁二酰丁二酸二甲酯，并运用熔点、红外光谱和液相色谱进行了表征。通过 单因素实验对反应原料的用量、甲醇钠滴加时间、反应温度和酸化所用硫酸的质量分数对 丁二酰丁二酸二甲酯的纯度和收率的影响进行了研究，初步确定了工艺参数。又运用正交 试验对其进行优化，得到最佳工艺条件为：原料摩尔比n(丁二酸二甲酯):n( 甲醇钠)为4.4:1 、 甲醇钠滴加时间为105min、反应温度为110~ 120℃、酸化所用硫酸的质量分数为35% 。 实验采用自制的丁二酰丁二酸二甲酯和对甲苯胺发生缩合反应制得 2,5-二对甲苯胺基 -3,6-二氢对苯二甲酸二甲酯，用其与多聚磷酸PPA 闭环反应得到2,9-二甲基-6,13-二氢喹吖 啶酮，再被氧化剂双氧水氧化得到PR122 粗品，最后经颜料化处理得到颜料红PR122 （即 2,9-二甲基喹吖啶酮）。使用红外光谱、紫外吸收光谱和核磁氢谱对其结构进行了表征。单 因素实验研究了缩合反应、闭环反应和氧化反应过程中的原料配比、反应温度与反应时间 对反应的影响，得到最佳合成PR122 的工艺条件：缩合反应、闭环反应和氧化反应的原料 配比分别为2.5:1 、3:1、1.3:1，反应温度分别为100℃、120~ 125℃、135~ 140℃，反应时间 分别为6h、4h 、3h 。 综上，本文通过分子设计和取代基修饰合成喹吖啶酮新工艺研究，为绿色合成新型有 机颜料提供了一种新思路，具有明显的理论意义与应用价值。 关键词： 喹吖啶酮；喹吖啶酮衍生物；合成；PR122 ；双氧水 I Abstract Quinacridone and its derivatives, as a kind of representative high-grade organic pigments, with excellent performance, have been widely used in metallic inks, engineering plastics, building materials and other fields. Our country has rich resources of raw materials, but major domestic manufacturing enterprises of quinacridone pigments exist high cost, large energy consumption, serious environmental polluting and other phenomenon, meantime development and production products have big gap compared with foreign countries. Therefore, depth study of their synthesis craft, still has important practical significance and industrial value. In this paper, first using succinate an