再生纤维素微球ARGET+ATRP非均相接枝PMMA的研究.pdfVIP

《江苏省造纸学会第十二届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 ATRP 再生纤维素微球ARGET 非均相接枝PMMA的研究 庄志良祝黎吴伟兵。戴红旗 (南京林业大学江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室，江苏南京，210037) 摘 要 本文主要研究了再生纤维素微球表面的再生电子转移生成催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)侧链接枝方法，通过ARGETATRP在孔隙结构良好、比表面积大的再生纤维素微球表面接枝引入甲基 球孔隙结构减少，表面变得更平整。反应通过添加牺牲性引发剂在溶液中产生本体聚合物来研究微球表面的接 枝状况。本体聚合物GPC图谱表明，PMMA分子量随反应时间增加而增加，且分子量分布均小于1．2，体现 出ARGETATRP对于自由基聚合反应的良好控制性；尾峰的出现证实了链转移和链终止反应的发生，这在自 由基聚合反应中是无法避免的。TGA曲线表明，未改性纤维素微球热稳定性最好，固着引发剂后热稳定性变 差，接枝PMMA后热稳定性有所回升。ARGETATRP成功地在纤维素基质表面接枝引入高分子侧链，在制备 新型功能性纤维素材料方面具有广泛的应用前景。 ARGET 关键词 ATRP；再生纤维素微球；可控聚合：分子量分布 纤维素是世界上最丰富的可再生资源，价格低廉，具有无毒、可降解、良好的生物相容性等优点， 在纺织、造纸、食品工业、生物制药、纳米材料等领域具有广泛的应用【l。3】。纤维素分子中众多的氢键 使其具有熔点高、分解温度低、在一般的有机和无机溶剂中难以溶解、耐化学腐蚀性和强度差等缺点【4J。 为了扩大纤维素材料的适用性，必须对其进行改性以满足特定材料的使用性能要求。 纤维素的改性方法主要包括酯化、醚化、交联、碱丝光、放电技术、蒸汽爆破及接枝共聚等【5。7】， 接枝共聚改性保持了纤维素本身固有的优良特性，又通过引入聚合物侧链使其具有新的特性，如耐磨性、 粘附性、阻燃性、抗水抗油性、尺寸稳定性、耐酸耐腐蚀性、抗微生物降解等。原子转移自由基聚合(ATl冲) 是一种研究广泛、适用性强的活性／可控自由基聚合方法，通过ATRP在纤维素表面进行接枝共聚，可合 衍生出的新方法，具有ATRP所有优点的同时，还大大降低了金属催化剂的用量，并且反应可在少量空 气存在的条件下进行，省去通常的活性／可控自由基聚合中需要除氧的操作步骤【l厶14】。开展ARGETATRP 在纤维素微球表面接枝均一、分子量可控的侧链的研究，对于纤维素基材料功能化改性和应用具有重要 的意义。 1材料与方法 1．1实验原料 基金项目：国家自然科学基金(NoNo 作者简介：庄志良(1989．)，研究生。·通讯作者：吴伟兵，男，副教授，博士，主要从事纤维素功能材料研究，E-mail wbwu@njfu．edu．cn。 126 《江苏省造纸学会第十二届学术年会论文集》 【生物质材料与能源卷】 (TEA，国药集团化学试剂有限公司)均为分析纯，未经纯化直接使用。甲基丙烯酸甲酯(MMA，AR， 成都市科龙化工试剂厂)减压蒸馏后使用，冰箱中避光保存。四氢呋喃(nⅡ，AR，国药集团化学试剂 有限公司)，二苯甲酮为指示剂，钠丝回流除水后使用。纤维素微球，用质量比为7／12／81的NaOH／尿素 ／水溶液体系将聚合度500的棉短绒浆板在低温下溶解，通过高压静电法制备得到，制备方法参考文献【l引。 1．2引发剂BiB在纤维素微球表面的固着 引发剂在纤维素表面的固着参考文献【161。称取纤维素微球0．609，分别在乙醇、丙酮、THF中备超 声波洗涤5min。在250ml的圆底烧瓶中加入洗涤后的纤维素微球，以及6．009BiB、3．009TEA、0．169 DMAP和200ml THF。在磁搅拌下，于25℃恒温油浴中反应24h。取出反应后的纤维素微球，分别在 THF、乙醇、甲醇中多次超声波洗涤，去除基质表面残余的反应物和副产物，40℃下真空干燥24h后置 于干燥器中保存。 1．3 MMA在纤维素