新型咔唑类三唑鎓阴离子受体的设计合成及其阴离子化学研究.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 新型咔唑类三唑筠阴离子受体的设计合成 及其阴离子化学研究 张飞飞，耿蓉霞，周成合’ 西南大学 化学化工学院，重庆(400715) 摘要：阴离子在化学和生命过程中起着重要作用．研发新型阴离子受体是超分子化学研究 的重要课题之一．本文以具有大共轭体系的咔唑与对二苄溴为起始原料，合成了N．取代咔 唑溴代物，再与三唑进行N．烷化反应合成了唑类中间体3，之后经过唑环季铵化合成了新型 咔唑类三唑铭型阴离子受体4，研究了其阴离子化学，所有新化舍物经波谱证实。 关键词：咔唑；三唑锚；阴离子受体 阴离子在生命体系中起着重要作用。开发新型阴离子受体研究其超分子催化、阴离子识 别与传感、阴离子传输、阴离子自组装等已成为当前超分子化学中异常活跃的研究领域之一。 咔唑类化合物因其分子内具备较大的共轭体系及强的分子内电子转移，而表现出许多独特的 光电性能及生物活性，被广泛应用于光电材料、染料以及医药等领域。大共轭体系的咔唑环 在阴离子识别研究中是一种十分有用的骨架结构，对阴离子识别与络合有较大影响。咪唑绘 类化合物作为阴离子受体的研究国内外已经较为成熟，工作众多，但至今三唑绘类化合物作 为阴离子受体的研究却很少见报道。鉴于此，本课题致力于新型咔唑类三唑铭型阴离子受体 的合成及其阴离子识别研究。 厂、 H g∥R 8。 H拶岛蛰锻．。 本文以具有大共轭体系的咔唑1为起始原料，与对二苄溴在THF中用NaH作碱制得咔 唑溴化物2，化合物2与三唑和碳酸钾在乙腈中50℃下搅拌得到唑类中间体3，之后再季铵 化得到了新型咔唑类三唑筠型阴离子受体(4·Cle)，产率为82％，熔点为229～230℃。化 合物4·Cle的结构经波谱确证，其质谱见图1，1HNMR数据见图2。 ：S孤 8‘：二蟮矬 豳2化合物4．cle的1H NMR谱僵(6。即m) 田1化合物●．cle的质谨圈 鹋2 全国第P州扁太环化学鹫*女月目仆T化学学$Ⅲ讨台论立々辑 PllcH(NH2Jc00_等的结构见图3。结果表明各种阴离于都位于三唑铀环附近，大共轭体系 的咔唑环对阴离子识别与结合有较犬影响；较小的无机阴离子cI_和I一都忙于咔唑娄=唑站 的羧基阴离子均处于二唑铺环上方．但cH、c00_阴离于位于咔唑娄二唑锚化合物形成的空 隙外。阴离子的芳环与咔唑类三唑箱发生显著相互作用，在苯甲酸和苯乙酸阴离于中苯环儿 乎与咔唑类三唑锚化合物中的2，4-二氯苯基平行．表明咔唑类二唑始主体分子能够调帑其构 魏与客体羧酸阴离子发生有效的相互作用(见目3)．而苯基甘氨酸阴离子中氩基则靠近咔 唑三唑越结构中的苯环，苯基甘氨酸阴离子中苯环则不是平行于咔唑类=唑始中的2，4·二氟 苯基．而是几乎垂直于咔唑三唑锚结构中的苯环。 k嚣 彭W ＆∥黔蟪勰 咔唑类三唑站与阴离子的作用除了正负静电 Ⅱ．n等作用力外．氢键也是重要的因素， r 通过其3位或5位的质子与阴离子间形成(c-H】+)r作用，即形成(c·H)’cI、(c．Hr 和(c-Hr_0-等相互作用。 ★学高新技术培育基盘()(sGx0602)膏目． ofNovelCarbazole-TriazoliumAnion and Synthesis Receptor TheirAnioⅡChemistry Z}lANG