桐油改性光交联材料的合成研究.pdfVIP

2010年10月27R-29日 2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国·南昌 A．E．05 桐油改性光交联材料的合成研究 扬建塞卜，王宏亮2钟荣2刘国庆2曾兆华1 1．中山大学化学与化学工程学院，广州，510275 2．南昌航空大学化学与化学工程学院，南昌，330063 摘要：进入21世纪以来，人们越来越关注对环境的保护和资源的节约，节能环保的新技术和 新产品不断涌现，其中光固化技术的应用和生物基产品的开发成为科研热点之一。光固化技 术以其节能环保、安全少污染等优点，被誉为环境友好的绿色技术，广泛应用于人们的日常 牛活T作中：由于的石油资源短缺，人们希望能够研发出以可再生资源为原料的性能优异的 高分子材料，以代替石油基的高分子产品，生物基高分子材料的研发成为当今高分子领域的 研究热点。 ～ 关键词：光交联材料，桐油，马来酸酐，羟基丙烯酸酯单体 进入21世纪以来，人们越来越关注对环境的保护和资源的节约，节能环保的新技术和新 产品不断涌现，其中光固化技术的应用和生物基产品的开发成为科研热点之一。光同化技术 以其节能环保、安全少污染等优点¨J，被誉为环境友好的绿色技术，广泛应用于人们的日常生 活工作中：由于的石油资源短缺，人们希望能够研发出以可再生资源为原料的性能优异的高 分子材料，以代替石油基的高分子产品，生物基高分子材料的研发成为当今高分子领域的研 究热点。 本课题组以桐油为主要原料，将桐油分子与马来酸酐发生Diels—Alder环加成反应【2，3】得到 马来化桐油(TM)，通过改变桐油与马来酸酐的反应比例，得到两种产物TMl和TM2，如理论 反应式所示，其中1、2分别表示桐油与马来酸酐比例分别为l：1、1：2。TM分子中的酸酐基 团与羟基丙烯酸酯单体(丙烯酸．B．羟乙酯(HEA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA))反应， 酸酐打开至成羧基，最后用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)封端，合成了四种丙烯酸酯类改 性马来化桐油光交联树脂。 我们对所合成的四种丙烯酸酯类改性马来化桐油的光交联树脂的各步骤产物采用傅立叶 变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)进行结构表征。以HEA、GMA改性马来 化桐油为例，对其产物结构的表征进行说明。 图2—1为TMHGl系列的红外光谱图，其中数字“1，，表示反应时桐油与各单体的摩尔比 为1：l。如图2．1所示：桐油的共轭双键与马来酸酐的双键发生环加成反应后，1841和1781cm．1 处出现酸酐的特征吸收峰， 特征吸收峰强度增加；加入GMA后，羧酸将GMA的环氧基团打开生成羟基，3500cm-1附近 为羟基特征吸收峰，而909、846cm．1处环氧基团的特征吸收峰未出现在谱图中，证明羧酸与 环氧基团反应完全。 91 n-29日 2010年全国高分子材科科学与工程研讨会 垫!!皇10月27 中国南吕 圈善2为TMHOI系列的核磁jt振氢{{}圈，其中数字“l”表示反应时桐油与各单体的摩 尔比为I：l a如图2-2所示：当桐油与乌来睦酐以摩尔比1：l反应后，6,40．5 31ppm处桐油分 子不饱和双键上氢的个数磕少了2个，3．43—3 30ppm处酸酐与环间的扶甲基氢的个数为2， 3．25·3 20ppm处隔离职键间次甲基氧的个数为I：HEA与酸酐发生了酯化反应，位于 343。3 40-5 30ppm和3．25-3 20ppm化学位移处的吸收峰基本消失，6319pm处的双键吸收峰相 应增加；加入GMA后-GMA的环氧摹团与羧酸反应，环氧基团打开后．GMA的环氧基P 业甲基和次甲基位于260-3 30ppm化学位移处的吸收峰消失，】91