基于第一性原理的金属%2f氧化物界面结合强度与宏观韧性的系统性研究.pdfVIP

基于第一性原理的金属/氧化物界面 结合强度与宏观韧性的系统性研究 *，1) ** * *** * 江 勇 魏悦广 John R. Smith John W. Hutchinson Anthony G. Evans * （美国加州大学圣芭芭拉分校材料系，圣芭芭拉，93106 ） ** （中国科学院力学研究所，北京，100080） *** （美国哈佛大学工程与应用科学学院，剑桥，02138 ） 摘要 本文总结介绍作者们多年来发展的基于第一性原理的系统性研究金属/氧化物界面结合强度和宏观 韧性的策略方法。以应用广泛的 γ-Ni/α-Al2O3界面为例，从第一性原理出发，建立合理的物理和热力学 模型，依据基于量子力学的电子密度泛函的系列计算，能够有效分析和描述温度、界面化学配比、元素的 热力学活度、合金成分、杂质等对界面结合强度的影响和作用关系。计算表明在感兴趣的温度区间（1300 - 1600 K ），界面的平衡相结构为富Al相（Al-rich ），但靠近理想化学配比相（Stoichiometric ）的相界。在 可能共存的这两种界面中，富 Al 相界面的结合强度较高，约三倍于理想化学配比相界面。有害杂质硫有 在界面富集的强烈趋向，并因此严重削弱界面强度（可降低 60~70%）。而稀土元素铪对此类界面存在至少 三种强化机理，包括有效钉扎硫，直接增强界面键能，和取代界面上的硫。针对界面宏观韧性的评估，通 过第一性原理密度泛函方法，直接计算不同断裂模式（Mode I, II 和 Mixed Mode ）的总能－位移关系， 近而转化为相应的曳引力－位移关系，通过拟合得到一个统一化（适用于任何断裂模式）的界面势函数。 将这个基于第一性原理的界面势函数与内聚力模型(Cohesive Zone Model)的整合，可以对沿界面的不同晶 体学取向（110 and 112 of γ-Ni ）的稳态断裂展开弹塑性有限元模拟。以较弱的理想化学配比相界面 为例，首次获得对界面韧性与断裂模式混合程度（Mode Mixity ）及不同晶体学断裂取向的相关性的预测。 关键词 第一性原理，密度泛函，金属/氧化物界面，界面结合强度，界面韧性，高温热障涂层 引 言 金属/氧化物界面的结合强度和韧性，在很大程度上决定着众多材料系统的整合性能，可靠性和 寿命。这些材料系统包括从常规大尺寸的结构复合材料，到小尺寸的功能薄膜和涂层材料，直至微 尺寸的纳米电子器件，涵盖不同应用领域和研究尺度。多年以来，对金属/氧化物界面的结构、组织、 和性能的分析和表征，认识和理解有关界面强弱化的作用机理，评估和预测界面性能随化学环境和 外部载荷的影响变化，一直是材料学科的研究难点和热点。比如，由于基体和界面在化学组成和结 构上完全不同，杂质和合金元素在两处所成化学键的键性和键能往往存在较大差异；偏析到界面上 的杂质和合金元素之间的相互作用，也可能受到界面环境的影响而发生改变，直接影响界面性能。 完全依赖实验手段，难以将类似的各种因素和作用独立开来研究，使得全面系统性地理解界面现象， 从而准确评估界面性能和预测性能变化，变得异常困难。针对这样一些局限性，在电子/原子尺度上 开展基于第一性原理的物理建模和理论计算，作为一个较新的手段，被逐渐应用到有关材料界面的 基础研究中1-9 。本文以一类应用广泛的金属/氧化物界面为例，总结介绍作者们最近几年来基于第一 性原理密度泛函方法，通过电子/原子尺度的物理模拟，研究材料界面问题的架构策略和计算实践。 近年来，高性能高可靠性的高温热障涂层系统(Thermal Barrier Coating Systems, TBCs)，在新一 代航空发动机，燃气轮机，高温固体燃料电池等众多应用领域有着广泛而迫切的需求。大量使用经 验和试验研究证实，在高温