离子液体%2f金属电极界面结构的SERS研究.pdfVIP

第28卷，第10期 光谱学与光谱分析 v01．28·№．10，pp203—204 o and October，2008 ≥o 8年1o月 SpectroscopySpectralAnalysis 离子液体／金属电极界面结构的SERS研究 牛天超，秦 维，袁亚仙，姚建林，孙 如，顾仁敖。 苏州大学化学化工学院，江苏苏州215123 摘要应用表面增强增强拉曼光谱(SERS)和电化学循环伏安法研究了离子在离子液体／铂电极界面的排 布方式，以SCN一作为探针分子通过研究其stark效应来探测离子液体／金属电极界面结构及性质。结果表 明，离子液体中SCN一在较宽的电位范围内吸附在Pt电极上，且SCN一的吸附方式随电位区间而变化，在不 V约为34叽叫／V，对应于S端吸附；一1．6～一1．2 同的电位区间检测到了不同的s协rk位移：一o．9～o．4 V约为40cIIl_1／V，该区间以N端吸附为主，中间电位区间为吸附方式的转变区，且Pt电极在离子液体 V(vs [BMIM]BF4中的零电荷电位约为一1．1Pt)。 关键词 铂电极；离子液体；表面增强拉曼光谱(SERS) 中图分类号：0644。1文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2008)10．0203一02 离子液体在电化学领域的广泛应用均涉及到离子液体／ 较明显，在一1．1V以负区间，谱峰的半峰宽较窄，Stark位 金属电极界面性质，但关于离子液体／金属电极界面双电层 移为40锄r1／V，体现出在这段电位区间仅有N端吸附。在 一1．1 的结构仍存在很多争论[1】。离子液体／金属界面双电层的结 V左右(≥三N伸缩振动特征峰的位移变化较大，说明 构能够影响电荷转移过程，并且对界面结构的理解可以详细 该电位区间内Pf离子液体体系中界面结构发生了明显的变 地描述界面离子的排布。作为具有极高表面灵敏度的表面增 化‘“。 强拉曼光谱在电极表面吸附等研究中已得到广泛应用，特别 是电化学现场SERS以其极高的表面检测灵敏度优势，从分 子水乎上提供了分子在金属表面吸附的详细信息[2]。铂是一 种重要的过渡金属在催化合成领域中广泛应用，在离子液体 中也有良好的应用前景，因此研究Pt电极／离子液体体系具 有重要的意义。本文研究了离子液体[B^舡M]BF4在Pt电极 上的电化学行为；以ScN作为探针分子研究了其在不同电 位下Pt电极上的SERS，通过分析离子液体中SCN一的光谱 和电化学参数的关系，从分子水平探测了离子液体／金属界 面的结构、性质。 -2 一l O l 2 图1是离子液体[BMn幻BF4经除水除氧后，在Pt电极 Potent柚，v(W．Po voltaIml0毛即m0f舵at[B删]BF4 上的循环伏安图，根据在不同电位区间内[BMM]瓯在Pt №lqdic Ptekctn瞳k 上的氧化还原可知，峰1与负电位下离子液体的还原产物有 伽岛noDlh 关，峰2与峰3是一对可逆过程，对应于离子液体中阴离子 BF4一的氧化还原，峰4是离子液体中所含的杂质离子Br一 图3所示为C—N振动随电位变化的线性关系，在 的氧化，峰5与在较正电位下离子液体阳离子及Pt电极本 一1．1V的两端出现了两段不同的Stark位移，以往研究表 明SCN一在不同电位下有三种不同的吸附方式，在较