钙基固硫剂固硫反应动力学的热重研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号： 084204 钙基固硫剂固硫反应动力学的热重研究 2 2 1 2 1 赵改菊 路春美 史永春 赵建立 张宗宇 （1 山东省科学院工业节能研究中心 济南 250103 ； 2 山东大学能源与动力学院 济南 250061 ；） （Tel Email ：zhaogaiju@163.com ） 摘要:利用等效粒子模型对钙基固硫剂固硫反应过程进行表征，分析化学成分和微观结构对其动力学特 性的影响，探讨其脱硫机理。结果表明，白泥、电石渣中的 SiO 、Al O 、较大的比表面和比孔容积及 2 2 3 较小的晶体粒度可使气体在孔内的和产物层及表面反应的相对阻力减小，反应速率常数及产物层扩散 系数增大，具有较好的脱硫活性。 关键词：钙基固硫剂；固硫；反应动力学 0 引言 石灰石资源丰富，廉价易得，已成为控制燃煤 SO 排放的主要钙基材料，但受成分 2 和内部结构的限制，大部分脱硫剂都存在气窒息、高温烧结等现象，从而使其最佳脱硫 温度偏低、钙利用率偏低。采用加入化学添加剂或催化剂的方法虽能改善脱硫剂的温度 特性、提高利用率，但其结果是使脱硫剂成本大大提高，从而限制了燃烧脱硫技术的快 速发展。研究廉价复合脱硫剂的硫化反应机理与反应动力学特性、提高钙基材料的最佳 脱硫温度和利用率、探寻实用的脱硫剂材料，是能源利用与环境领域亟待解决的课题之 一。 目前工业生产中有大量废弃物堆积，这些废弃物既占据一定可用地，又造成严重污 染，给环境治理带来极大不便。其中有些废弃物中有多种成分如 CaO、MgO 等，它们 均可与 SO2 直接发生反应生成硫酸盐。若利用钙基废弃物做固硫剂，以废治废，具有重 [1，2] 中显示 大的经济和社会效益。两种钙基工业废弃物—— 白泥和电石渣，在最新研究 出良好的高温固硫性能，相同试验条件下其氧化钙最大转化率高出石灰石 10~30 个百分 点。本文研究二者固硫反应动力学特性，探讨微观孔径分布和内部成分对反应动力学特 性的影响规律，期望为理论模拟其脱硫反应过程、改善废弃物固硫性能、制备复合钙基 固硫剂提供一定的理论帮助。 1 实验 1.1 实验样品 采集山东省的两种碱基工业废弃物白泥、电石渣和一种石灰石，经烘干，磨制，筛 分制成实验用样品，其化学成分分析结果见表 1。 1.1.2 实验方法 e 固硫反应动力学实验在瑞士梅特勒-托利多（Mettler-Toledo ）公司的TGA/SDTA851 —————————— 基金项目：山东省自然科学基金资助项目（No.Y2003F07 ） 表1 实验样品的化学成分分析(%) 样品名称 LOSS SiO Al O Fe O CaO MgO ∑ 2 2 3 2 3 白泥 36.2 10.7 0.86 0.21 48.5 1.8 98.27