铸态及快淬态Mm(NiMnSiAlFe)4.4Co0.5相结构及循环稳定性的研究.pdfVIP

第23卷 专辑 中 国 稀 土 学 报 2005年12月 V01．23 OFTHE Spec．Issue JOURNALCHINESERAREEARTH SOCIETY Dec．2005 = 循环稳定性的研究 王国清H，张羊换1’2，赵栋梁1，任江远2，韩晓英1，郭世海1，王新林1 摘要：用XRD测试了稀土基AB5型Mm(NiMnsiAlFe)44coo 5贮氢合金铸态和快淬态下的相结构，并测试了合金的循环稳定性，研究了快淬工 艺对合金的相结构及循环稳定性的影响。研究结果表明，铸态和快淬态合金均具有双相结构，主相为CaCu，相，第二相为Ce2Ni，相，快淬使 第二相的含量减少，并使合金的晶胞体积增大；快淬降低了合金的容量衰减率，提高了合金的循环稳定性。 关键词：稀土基；贮氢合金；快淬；相结构；循环稳定性 中图分类号：TM912．2；TGl39．7文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2005)一0177—03 稀土元素具有特殊的外层电子结构，电价高、 1 试验材料和方法 半径大、极化力强、化学性质活波及能水解等性 能，被应用于各种材料中。稀土贮氢材料作为一种 重要的稀土功能材料，得到了广泛地研究和应用。 1968年荷兰菲利浦实验室Zijlstra和Wester．drop在 研究永磁材料SmCo，时意外地发现了稀土贮氢合 金…，后来有人发现，在稀土系贮氢合金中，LaNi， 需化学配比配制1kg原料，在真空中频感应炉中 具有最为理想的贮氢性能心]，贮氢量1．4％，室温 熔炼后，经水冷铜模浇铸冷却制得铸态合金锭。采 下平衡压0．2．0．3MPa，在常压附近能吸、放氢， 用单辊快淬法对部分铸态合金在石英管中经高频 氢压对合金含氢量没有影响，吸放氢滞后小、易活 感应加热重熔并在氨气气氛保护下进行快速冷却 化、反应快，但这种合金价格高，且用于充电电池 获得快淬态合金。淬速以冷却铜辊的表面线速度 负极材料时，虽然充放电容量大，但循环稳定性 表示，本试验采用10，16，22，28in·8‘1淬速制备 快淬态合金。 差。1984年，荷兰飞利浦公司研究解决了LaNi，在 充放电过程中的容量衰退问题[3]。近年来，稀土系 采用机械粉碎法将铸态、快淬态合金破碎成 粒度小于74 g合金粉与1g镍粉 贮氢合金在成分上从使用纯La到使用混合稀土， btm的粉末，将1 从二元合金到多元合金，从单一系列到能满足不 和少许聚乙烯醇(PVA)充分混合，在20MPa压力 同性能要求的多个系列，发展很快；在制备工艺上 下制成直径为15mm的圆电极片，作为开口式三 也由传统的熔炼浇铸[41发展到多种制备方法，如快 tool·L‘1 速凝固(快淬法b蠢]，气体雾化法’81)、机械合金 KOH溶液，在 极为Hg／HgO，电解液为6 化‘引，还原扩散法[1们等。快淬工艺可以极大的抑制 电池程控测试仪上测试其电化学性能。取负极、参 宏观偏析，使合金组织均匀细化，提高合金在碱液 比电极间电压作为放电电压，截止电压为一0．500 中的耐蚀性n川。本文利用真空熔炼法和快淬法制 v。测试的环境温度为30℃恒温。充放电制度如 备了