1.乙酰水杨酸的合成.docxVIP

乙酰水杨酸的合成实验目的掌握由酸酐作为酰基化试剂和醇反应制备酯的方法巩固普通蒸馏、抽滤、重结晶等基本操作学习应用显微镜熔点仪测定熔点的方法。实验原理：乙酰水杨酸即阿司匹林（Aspirin），是19世纪末合成成功的一种具有解热止痛、治疗感冒作用的药物，至今仍被广泛使用。制备乙酰水杨酸一般以水杨酸（邻羟基苯甲酸）和乙酸酐为原料，通过酯化反应进行。生产中所用的水杨酸可以由从植物冬青树中提取的冬青油（主要成分为水杨酸甲酯）水解得到。这两种原料在制备出乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子之间也可以发生缩合反应，生成少量的聚合物。反应式如图1：图1. 乙酰水杨酸的合成路线图实验内容实验材料试剂：水杨酸、乙酸酐、饱和碳酸氢钠水溶液、1% FeCl3溶液、乙酸乙酯、浓硫酸、浓盐酸、滤纸、蒸馏水器材：100 mL锥形瓶1个、100 mL 烧杯2个、大结晶皿1个、试管1个、玻璃漏斗1个、培养皿1个、药匙1个、5 mL移液管1个、玻璃棒1个、布氏漏斗1个、抽滤瓶1个、水浴锅1台、普通蒸馏装置（100 mL圆底烧瓶1个、蒸馏头1个、直行冷凝管1个、接收头1个、100 mL接收瓶1个）1套、电热套（适用100 mL圆底烧瓶）1台、天平1台实验部分乙酸酐蒸馏：量取乙酸酐60 mL加入100 mL的圆底烧瓶中进行普通蒸馏，收集137-140℃的馏分备用。（收集馏分时注意温度，蒸馏的装置要选好，注意气密性）乙酰水杨酸制备 — 方法1：在125mL锥形瓶中加入2g（0.014mol）水杨酸、5.4g(5mL，0.05mol)新蒸乙酸酐和5滴浓硫酸，旋摇锥形瓶使水杨酸全部溶解后，在水浴上加热5-10min (水浴温度70-80℃)后进行冷却。冷却至室温，既有乙酰水杨酸结晶析出（可以不用等到看到结晶析出，冷却至室温即可）。然后加入50 mL水，将混合物继续在冰水浴中冷却使结晶完全。抽滤，结晶用少量冷蒸馏水洗涤，抽干后将粗产物转移至表面皿上，自然晾干，产物约1.8g。（产物转移时要小心，且抽滤尽量抽干，尽量洗涤干净，避免损失产物）乙酰水杨酸的精制与纯化 — 方法1：将粗产物转移至100 mL烧杯中，搅拌下加入25 mL饱和碳酸氢钠溶液，加完后继续搅拌几分钟，直至无二氧化碳气泡产生，然后过滤，用5-10 mL水（适量即可，即完全冲洗漏斗）冲洗漏斗后，合并滤液，倒入预先盛有有4-5 mL浓盐酸和10 mL水配成的溶液的烧杯中，搅拌均匀，既有乙酰水杨酸沉淀析出。将烧杯置于冰水浴中冷却，使结晶完全。抽滤（此处抽滤同上），用冷蒸馏水洗涤2-3次。抽干后，将结晶移至表面皿上，干燥后约1.5g。用显微熔点仪测定该粗产物的熔点，约为133-135℃。取0.1g结晶加入盛有5mL水的试管中，加入5mL 1%三氯化铁溶液，观察有无颜色反应（为什么？）确定是否需要进一步精制。若需精制，可将上述结晶溶于最少量的乙酸乙酯中（约4-6 mL），溶解时应在水浴上小心加热，若有不溶物出现时，可用预热过的玻璃漏斗趁热过滤，将滤液冷却至室温时既有结晶析出。抽滤后既可得到纯产品。产品基本性质纯乙酰水杨酸为白色针状结晶，熔点为135-136 ℃。乙酰水杨酸的红外光谱见图2，1H-NMR图谱见图3。图2 乙酰水杨酸的IR图谱图3 乙酰水杨酸的1H-NMR图谱结果与讨论实验结果包括实验步骤的照片、实验结果的照片、以及粗产物和精制产物的产率等数据对实验结果进行分析与讨论：收率是否达到标准、鉴定结果是否有杂质、并分析可能的原因实验总结：本实验的小结，以及做该实验需要注意的问题注意事项：仪器要全部干燥，药品也要进行干燥处理，乙酰酐必须是新蒸的，否则产率很低。水浴加热温度不宜过高，时间不宜过长，否则副产物可能增加。若不结晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁或置于冰水中冷却。乙酰水杨酸受热后易分解，分解温度为126-135℃，因此重结晶时不宜长时间加热，控制水温，产品应自然晾干。思考题:反应时加入浓硫酸的作用是什么？催化反应中有哪些副产物？如何除去？副反应：水杨酸中有羟基，羧基，会发生脱水缩合可以加碳酸氢钠，使其生成钠盐，除去副产物，加入盐酸析出晶体其实可以控制温度(水杨酸缩合为吸热反应)实验中加水的目的是什么？使析出的结晶能更容易的完全溶解若要鉴别阿司匹林是否变质，可用什么方法/阿司匹林主要是乙酰水杨酸，水解生产水杨酸和乙酸，水杨酸较易氧化，在空气中逐渐变为淡黄、红棕甚至深棕色。在水溶液里变化更快。所以要干燥。本实验能否用乙酸代替乙酸酐来进行反应？为什么？乙酸酐上的羰基比乙酸极性要强（也就是说羰基上的碳要正一些）用乙酸直接反应基本没有产物参考文献：王俊儒、马柏林、李柄奇主编，有机化学实验，高等教育出版社，2007