丙烯醛与异丙醇均相氢转移制烯丙醇反应中催化剂失活及再利用研究.pdfVIP

维普资讯 ·42 · 化 学 世 界 2008锭 丙烯醛与异丙醇均相氢转移制烯丙醇反应中催化剂失活及再利用研究 罗 鸽， 刘歆文， 许 宁， 施凯敏， 张春雷， 邵敬铭 (上海华谊丙烯酸有限公司研究所，上海 200137) 摘 要：采用异丙醇铝为催化剂，丙烯醛与异丙醇进行均相氢转移反应合成烯丙醇，对催化剂的再 利用及催化剂的失活原因进行了研究。研究发现，采用减压蒸馏的方法，可分离出催化剂。若在反 应过程中加入高沸点溶剂，催化剂的第一次及第二次反应性能均有显著提高，并且随溶剂沸点升 高，转化率及选择性呈上升趋势。当以邻二 甲笨为溶剂时，第一次反应转化率、选择性分别为 9l 、9296／；第二次反应转化率、选择性分别为80 、85％，可部分实现催化剂的再利用。催化剂失 活的原因在于，原料中以及反应过程中产生的水对催化剂结构有破坏作用；另外，反应过程中产生 的重组分副产物对催化剂的配合或包裹是造成催化剂失活的主要原因。 关键词：丙烯醛；烯丙醇；异丙醇铝；催化荆再利用；催化荆失活 中图分类号：()643．32 文献标识码 ：A 文章编号：0367—6358(2008)Ol一042—04 StudiesonDeactivationandRecycleofAluminium Isopropoxideinthe HomogeneousHydrogenTransferReactionofAcroleintoAllylAlcohol LU(】Ge， LIU Xin-wen， XU Ning， SHIKai—min， ZHANGChun-lei， SHA()Jing-ming (ResearchInstitutionofShanghaiHuayiAcrylicAcidCo．Ltd，Shanghai200137．(hina) Abstract：Thehomogeneoushydrogentransferofacroleintoallylalcoholwascarriedoutwithaluminium isopropoxideascatalyst．Therecycleofcatalystandthecauseofcatalystdeactivationwerestudied．The catalystcouldbeseparatedbyadistilledmethod．Thecatalyticperformancecouldbeenhancedobviouslyin thefirstand secondcyclewhen ahigh boilingpointsolventwasintroduced in to thereaction system． Furthermore，theconversionandselectivitywereincreasedwiththeboilingpointofthesolvent．W heno_ xylenewasappliedassolvent，theconversionandselectivityinthefirstandsecondcyclecouldbe91 ， 92 and80％，85％，respectively，whichshowedthatthecatalystmightberecycledpartly．Thereason fordeactivationwasthatwaterin theraw materialorproducedduringthereaction woulddestroythe structureofaluminium isopropoxide．Ontheotherhand，theheavyby-productsofthereactionwould overlayon thesurfaceofthecatalystorcomplexwith thecatalyst，which isthemain reason forthe deactivationofth