磷改性β分子筛的制备及其在苯与乙烯烷基化反应中的应用.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2012年 1月 催化剂 PETROLEUM PROCESSING AND PETR0CHEM ICALS 第 43卷 第 1期 磷改性 p分子筛的制备及其在苯与乙烯 烷基化反应中的应用 晁会霞 ，张凤美 ，姚丽群 (1．中国石油独 山子石化公司研究院，新疆 独 山子 833600；2．中国石化石油化工科学研究院) 摘 要 ：通过采用高温带压磷酸二氢铵溶液对 13分子筛进行磷改性得到改性 p分子筛催化剂 ，考察其在苯 与乙烯高空速烷基化反应 中的催化活性，并对其结晶度 、元素组成、酸量、酸类型及骨架结构等物化性质进行表 征 。结果表明：经磷改性后 ，B分子筛催化剂 的总酸量和 B酸、L酸 中心浓度均有 明显提高，且磷元素的引入使 改性 B分子筛催化剂在 “PMASNMR和 。A1MASNMR表征谱 图中，在化学位移为～30．908和 41．392处均有 一 强吸收峰，证 明 13分子筛的骨架结构 中有 P(4A1)和 AI(4P)四配位结构 出现，稳定了骨架铝 ，提高了催化剂的 活性稳定性 。当PO 在催化剂 中的质量分数为 2 时，该催化剂在苯与 乙烯高空速烷基化反应 中的活性稳定 性最佳 。 关键词 ：磷改性 B分子筛 苯 乙烯 烷基化 B分子筛催化剂是苯与乙烯液相烷基化工业 的B分子筛经过滤 、干燥后与黏结剂、胶溶剂均匀 中应用最为广泛的分子筛催化剂 。在 乙苯液相合 混合 ，在 F～26(Ⅲ)前挤式双螺杆挤条机上进行成 成工业中存在的问题是 B分子筛催化剂 的单程寿 型，成型催化剂用 PG—D一1，PG—p一2，PG一13—3表示 ， 命较短 ，一般为 1～2年；B分子筛催化剂的单位处 然后在最高温度为 520℃条件下程序升温焙烧 ， 理量较小 ；在液相烷基化过程 中苯与 乙烯摩尔 比 对焙烧后的样 品进行一次常规硝酸铵溶液交换 ， 较高 ；液相烷基化反应 的温度、压力较高，因而能 并对交换后催化剂再次进行 400℃的高温焙烧处 耗大[1]。为了提高 B分子筛催化剂在苯与乙烯液 理，将焙烧后的催化剂粉碎为 16~20目的颗粒，用 相烷基化反应 中的单程寿命和处理能力 ，即提高 于苯与乙烯高空速烷基化反应 。 液相烷基化反应 的苯进料体积空速和 B分子筛催 1．3 改性 B分子筛催化剂的评价 化剂的活性稳定性。本研究采用高温带压磷酸二 在实验室高压微反装置上对改性 31分子筛催 氢铵溶液对 p分子筛进行改性 ，考察磷改性 p分子 化剂进行快速评价。催化剂装填量为 4mL，首先 筛催化剂在苯与乙烯高空速烷基化反应 中的催化 在苯进料体积空速为3h 、苯与乙烯摩尔 比为 12 活性 ，并对催化剂的物化性质进行表征 。 的条件 下反应 12h，然后在苯进料体积空速为 1 实 验 12h 、苯与乙烯摩尔 比为 9的条件下反应 ，反应 温度为 240oC，反应压力为 3．5MPa。 1．1 实验原料 2 结果与讨论 磷酸二氢铵 ，分析纯 ，北京益利精细化学 品有 限公司生产 ；B分子筛原粉 ，硅铝 比为 23，长岭催化 2．1 改性 B分子筛催化剂的高空速烷基化反应评 剂厂生产 ；苯 ，分析纯 ，北京益利化工厂生产 ；乙 价结果 烯 ，纯度 99．9 以上。 PG—p一1，PG—p一2，PG—p一3改性 p分子筛催