加氢异构催化剂的研究进展.pdfVIP

综述专论 SCIENCETECHN()L0GY化IN工C科H技EM，20IC0A9L，17IN(1D)U：6S6T～R7YO 加氢异构催化剂 的研究进展 金 昌磊 ，苑丽质 ，吕 燕，李 艾 (唐 山学院环境与化学工程系，河北 唐 山063000) 摘 要 ：综述 了近年来加氢异构催化剂的研 究进展 ，介绍 了B分子 筛、丝光沸石 、SAPO 系列分子 筛、固体超强酸等为载体 的双功能催化剂 ，并对新型复合材料在这一领域的应用前景做 了展望。 关键词 ：加氢异构催化剂；8分子筛；丝光沸石 ；SAPO系列分子筛；固体超强酸 中图分类号 ：O643．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—0511(2009)010066—05 加氢反应是石油炼制过程 中的重要反应之 而起到保护酸性 中心的作用 ，并能发生加氢脱硫 一 ， 主要应用于生产环保型燃料油、优质润滑油及 (HDS)、加氢脱氮 (HDN)、加氢脱金属 (HDM)、 通过重质烃类裂解制取的各类轻质燃料油。其 加氢脱氧 (HDO)等反应 ，脱去原料 中的杂质，改 中，加氢异构化过程包括直馏汽油馏分等原料在 善油品的性质，使加氢异构反应顺利进行L1。作 双功能催化剂上进行 的一系列连续 的异构化反 者主要介绍了B分子筛 、丝光沸石 、SAPO系列分 应，生产支链产物，提高汽油辛烷值 ，并伴有裂解 子筛、固体超强酸等为载体的双功能催化剂的研 反应的发生L1]。 究进展 。 催化剂在加氢异构化反应 中起核心作用 。加 1 p分子筛催化剂 氢异构化催化剂是双功能催化剂 ，既具有加氢一脱 氢活性又有酸性活性 [2]。该类催化剂不但要求具 B分子筛是具有三维十二元环交叉孔道结构 有加氢活性 ，而且具有异构化活性。酸性载体必 的富硅分子筛。三个相互交叉的孔道体系中两个 须具有如下几方面的作用 ：增加催化剂的有效表 线性孔道相互正交并垂直于[oo1]方向，孔道尺寸 面积；提供合适 的孑L结构 ；提供酸性 中心；提高催 为0．57nm×0．75nm，第三个十二元环孔道体系 化剂的机械强度 ；提高催化剂的热稳定性；增加催 平行于 [001]方 向，是非线性孔道 ，孔道尺寸为 化剂的抗毒能力 ；节省金属组分的用量，降低成 0．56nm×0．65nm。由于I3分子筛独特的拓扑结 本。在实际生产和研究 中多 以分子筛为载体，因 构，兼具酸催化特性和结构选择性 ，在正构烷烃异 其具有较大 的 比表面积、孔体积和规则 的孔道。 构化反应上得到广泛的应用。研究表明口 ，无定 常见有硅酸铝类分子筛如 、Y[、ZSM一5[引、丝 型』3分子筛具有更好的催化活性和选择性，而且 光沸石[等 ；磷酸硅铝类分子筛如 SAPO-11[、 无定型8沸石对戊烷和己烷的异构化 比商业化丝 SAPO一31_8]、SAPO-41[g等 。其中，除去阳离子的 光沸石更有优势。而且对长链 的正庚烷仅裂化 J3分子筛、丝光沸石、SAPO系列分子筛等应用较 5O％。 广 ，这主要因为它们具有较强 的酸性特征和特有 当分子筛催化剂上同时载人两种金属如 Pt— 的几何规则的分子筛孔道L4]，近年来类似分子筛 Pd、Pt—Rh时，由于金属之间的相互作用 (形成合 的固体酸L1、酸性氧化物 n等也常用来做酸性组 金 、金属在载体表面的分散度 的改变等)，必然改 分。金属组分是加氢一脱氢活性的来源，它能够迅 变催