有机膦酸酯催化的傅-克胺化反应及双核锌催化的不对称反应.pdf

有机膦酸酯催化的傅．克胺化反应及双核锌催化的不对称反应 中文摘要 中文摘要 以亚磷酸二甲酯和磷酸二苯酯作为有机小分子催化剂，能够高效地催化吲哚 类化合物提供了一种操作简单、低耗实用的合成方法。另一方面，该催化方法还 表现出底物普适性强和官能团兼容性好的优点—-无论N-Ts芳基醛亚胺的芳环上带 有吸电子基团还是供电子基团，取代基的位置无论是邻位、对位还是间位，该催 化体系都能表现出很好的催化效果。 二、双核锌络合物催化的吲哚与芳基醛亚胺的不对称Friedel—Crafts胺化反应 一系列L-脯氨酸衍生的氮、氧配体的双核锌络合物作为催化剂运用到吲哚与 收率，中等到良好的对映选择性(er值从70：30到95：5)得到手性的3一吲哚芳甲胺 类化合物。尽管对映选择性不尽人意，但是该催化体系能够高选择性的得到单一 的3一吲哚甲胺类衍生物，而没有双吲哚及三吲哚加成的副产物生成。 三、双核锌络合物催化的瓯伊不饱和酮的不对称环氧化反应 首次将Trost双核锌络合物应用于催化％伊不饱和酮的不对称环氧化反应研 究。经过催化剂筛选发现，Trost配体上￡．脯氨醇的结构对反应的对映选择性有较 大的影响。经过进一步条件优化，以含有3，5．二甲基苯基的Trost配体／ZnEt2络合 物作为催化剂、无水过氧叔丁醇作为氧化剂和二氯甲烷作为溶剂，能以89％的收 率和83：17的对映体过量得到查尔酮的环氧化产物。 化反应 作 者：王蓓蕾 指导老师：王兴旺沈琪教授 英文摘要 有机膦酸催化的傅．克胺化反应及双核锌催化的不对称反应 or OrganicHydrogenPhosphiteHydrogenPhosphate Friedel-Crafts Reactionand Catalyed Amidoalkylation Dinuclear in catalystsapplicationsAsymmetric Reactions Abstract or 1．OrganicHydrogenPhosphiteHydrogenPhosphateCatalyzed Friedel-Crafts ofIndoleswithN-Ts Aldimines Amidoaikylation Aryl A efficientandselectiveFriedel-Crafis reactionofindoles higllly amidoalkylmion withN-Ts has or aldiminesbeen aryl developedutilizingdimethylhydrogenphosphite diphenylhydrogen asthe afacileandefficient phosphateorganocatalyst，providing for of derivativesin toexcellent processes mono(indolyl)methanaminegood synthesis transformationabroadsubstrateandwide yi