催化加氢制备4-氯苯胺工艺研究.pdfVIP

第32卷第 12期 五 工 VDOL32№12 2009年 l2月 ec． 2O09 催化加氢制备4一氯苯胺工艺研究 于万朋，刘江宁 (河北华戈化学集团，河北 沧州 061000) [摘 要】用雷尼镍为催化剂、吗啉为脱氯抑制剂、甲醇为溶剂，对4一氯硝基苯进行催化加氢，制备了4一氯苯胺。考察了温 度、氢气压力及脱氯抑制剂等各种工艺条件对反应的影响，并对催化剂进行了套用实验。结果表明，在优化的反应条件下， 氯 苯胺选择性可达 99．6％，催化剂可套用 10次以上。 [关键词]4一氯苯胺：4_氯硝基苯；催化加氢；雷尼镍 [中图分类号】TQ246．3 [文献标识码】A [文章编号】1003-5095(2009)12—0026--02 4一氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等 降时，认为加氢反应结束，冷却釜内物料，放出过滤 化工产品，以及医药、农药、摄影药品等的主要原料和 后，常压蒸馏蒸出甲醇，待回用，产品进行液相色谱分 中间体。 析。 传统的硝基苯还原主要有铁粉还原法、硫化碱还 2 结果与讨论 原法、催化加氢还原法、电化学还原法等；铁粉还原法 2．1 温度对反应的影响 产生大量铁泥，严重污染环境，已列入淘汰行列；硫化 雷尼镍湿品用量 5％，吗啉用量Q7％，甲醇250mL， 碱还原具有流程长、三废多等缺点；电化学还原法能 氢气压力 1MPa，进行反应，反应结果见表 l。 耗高、设备投资大；催化加氢法有着环境友好、产品质 表 1温度对反应的影响 量稳定等显著优点[1-4]。 氯代硝基苯在加氢过程中，存在严重的脱氯副反 应，通常向反应体系中加入脱氯抑制剂作为助催化剂 来抑制副反应的进行。而相关研究报道 均未公开 助催化剂或脱氯抑制剂的成分。 本文以4一氯硝基苯为原料，甲醇为溶剂，以雷尼 由表 1中数据可知，随着反应温度升高，4一氯硝 镍为催化剂，考察了4一氯硝基苯加氢制备4一氯苯胺 基苯完 孺时间逐渐减少；温度在60--~100℃ 的过程中，温度、压力、催化剂用量等影响因素，采用 间，产品选择性均令人满意；当温度过高时，产品选择 吗啉为脱氯抑制剂来抑制副反应，提高主产物选择 性降低，说明此时副反应增多。考虑反应时间、产品选 性，优化工艺条件。 择性等因素，取 100℃为适宜反应温度。 1 实验部分 2．2 氢气压力对反应的影响 1．1 反应原理 反应温度 100℃，其他同“2．1”，考察氢气压力 对反应的影响，反应结果见表 2。 c· c NH2 表2 氢气压力对反应的影响 1．2 实验操作 在 1L高压釜中加入4一氯硝基苯 100g、雷尼 镍湿品若干及少量吗啉、甲醇250 mL，密封；用氮气 和氢气各置换3次后充氢气至一定压力。在所需氢气 压力、温度等条件下加氢反应，每隔 10～15min关闭 由表 2数据可知，氢气压力对反应有明显影响。 氢气进气阀，测定釜内压力降的值，当釜内压力不再 在氢气压力较低时(O．5肝a)，4一氯硝基苯完全转化 [收稿 日期]2009—07-22