利用低配位数配离子进行光度测定时适宜酸度范围的计算确定.pdfVIP

第22卷第 5期 高等函授学报 (自然科学版) Vo1．22NO．5 2009年 1O月 JournalofHigherCorrespondenceEducation(NaturalSciences) 2009 · 学术经纬 · 利用低配位数配离子进行光度测定时适宜 酸度范围的计算确定 李可群 (上海市闸北区污染源普查工作办公室，上海 200070) 摘 要 ：提 出了利用低配位数配离子进行光度测定时适宜酸度范围的简便计算方法 。 关键 词 ：光度测 定；pH 值 ；配 离子 中图分类号 ：O641．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：1006—7353(2009)05—0005—02 1 引言 即溶液中可认为仅存在该级配离子。此时 自 ， 当使用光度法测定溶液 中金属离子时，通常 由配体浓度有 02 加入过量的配体或试剂 ，在相对较高 的pH值条 1 ％[L] 1 (3) 件下，使金属离子和配体或试剂形成具有最高配 A 位数，即最后一级配离子 ，再进行 比色分析。对于 或 这种情形适宜酸度范 围的确定 ，文献 给出了简 lgKf+1+2pLlgKf一2 (4) 便的计算方法。 式(3)和式(4)中，K 、K 分别为配合物的第 i、i 由于测定时采用较低的pH值可以避免某些 +1级稳定常数 ，pL为 自由配体浓度 的负对数 。 金属离子的干扰或 因同时测定等 的需要 ，一些配 显然 ，配合物体系有 合物逐级形成体系的低配位数配离子常被用作分 lgK —lgKf+l 4 (5) 析体系。例如 ，钛铁试剂 (4，5一二羟基 1，3一苯二 2．2 溶液中仅存在某级配离子的pH 值范围 磺酸 ，Tiron)在 pH=4．7时同时测定铁和钛 的含 设 H为配体的酸效应系数 ，C 为溶液 中 量[2时，溶液中铁离子与钛铁试剂形成紫色的 1： 自由配体 L各种形式酸根浓度之和，CL数值上 2配离子而不是红色的 1：3配离子 。对 于低配位 等于配体或试剂起始浓度减去配离子配体消耗 数配离子用于光度测定时适宜酸度范围的计算方 量，则有 法 尚未见报导。为了解决这一 问题 ，本文将从理 CL一[L] H) (6) 论上进行探讨 。 即 2 公式的推导 lgaL(H)一lgCL一lgEL]一lgCL+pL (7) 2．1 体系的特，点 由式 (4)、式 (7)有 当使用低配位数配离子 (i小于最高配位数) lgK 十lgCI|+2~lgaL(m％lgK 早l 一2 测定金属离子的浓度时 ，需满足 (8) [ML 102