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维普资讯 第 5期 无 机 化 学 学 报 、 l_l8．No5 2002年 5月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMI盯RY May，2002 二种或多种添加元素及机械球磨对钒磷氧化物的性能调变 陈 熙 季伟捷 邱金恒 陈 懿 匮 (南京大学化学化工学院，南京 210093) 关键词 多组份 浠加元素 机械球磨 钒磷氧化物 分类号 O643 钒磷氧化物 (VPO)是 目前 由正丁烷选择氧化制 球磨处理：将上述所得产物在N：气氛中．由室温以 顺酐的最为有效的催化剂体系 I。这是极为复杂的 2℃ ·rain 的速率升至400℃焙烧 2h后．按球料比 一 类催化剂体系，虽然对其进行过较多研究 但对反 8：1在 10mL环己烷为介质的玛瑙罐中，以转速 175 应活性位等问题 尚未有很好 的认识 。VPO催化 转 ·min 球磨 6h。 剂的一个重要特点是不同制备条件对催化剂的结构 样品的活化：将球磨或未球磨的样品前体粉末 及反应性能有很大的影响．而其它元素的引入可以 在0．5MPa下压片，经粉碎后筛选 20—40目颗粒． 提高丁烷的转化率或马来酐的选择性．但对引入组 在反应气氛 (1．5％ n-CH ／17．5％ 0／81％ N)中 份的确切作用尚不清楚 。Hutchings等曾对不同种 由室温以2oc ·min 的速率缓慢升至4o0ac，并在 类的单一添加元素进行过系统的比较研究 16】，但对 该温度下活化 6h。所得样品的标记如下：未添加组 二组份及二组份以上添加组份的研究鲜有报道 在 份 的样 品记为 VPO，添加 zr+Mo组份 的的记为 实用 VPO催化剂中常含有二种以上的添加组份，因 VPOzm．添加 Mo+Zn组份的记为 VPOmz．而添加 此了解多组份添加元素的作用，对理解该类催化剂 Zr+Mo+zn的则记为VPOzmz。球磨处理的样品在 的催化作用十分有益。本研究通过在水相介质中制 编 号 后加 “．B”，如 VPOzm 的球 磨 样 品记 为 备 VPO前体并添加 Zr、Mo、Zn三种重要元素，考察 VPOzm．B。以此类推。 这些添加组份对物相组成，比表面积及催化性能的 12 样 品的表征 影响；通过在非极性有机介质中的机械球磨．改变 用 ASAP2oo0型吸附仪测定样 品的比表面积 样品的粒子大小，表面状态等物理性质。另外还通 (BET法)，样品在 300℃He中恒温抽空处理约 2 过 间隙的反应气 ／空气切换改变催化剂的表面状 3h，至真空度为4×10。lnlllHg后开始测定。XRD物 态+考察其催化性能的变化。 相分析在 日本理学 D／MAX—RB衍射仪上进行．cu 靶，石墨滤波片。x射线管电压40kV，电流60— 1 实验部分 120mA，步进 0．O2．20范围 10a一60。。TPR测定在 自 1．1 样品的制备及活化 组装的TPR仪上进行，还原气为H+N：混合气，含 前体制备：以v0、浓 HCI和 85％ 战PO 为原 H25％ (／)，流速 20mL，min～．升温速率 1O℃ ， 料在水相中反应完全后，与含有添加组份的水溶液 rain～，还原温度范围为室温至 700 ，并在700~C恒 混合 (Zr，Mo，Zn三种元素的组合，其