X射线多晶体衍射的一些应用(4).docVIP

X射线多晶体衍射的一些应用(4) 该题目下的文章录自《近代X射线多晶体衍射—实验技术与数据分析》（马礼敦，化学工业出版社，2004）第11章，这是第4部分。 四、环保与能源 随着人类生活水平的提高，对能源的消耗越来越多。燃烧植物、煤和石油等传统能源，在为人类提供充足的能源的同时，又产生大量的废弃物，造成环境的严重污染。当然，当今环境的污染并非仅来源于能源工业，各种制造业，人类生活本身无时无刻不在制造着污染。减少污染，创造“绿色”是当今一个时髦的追求。 （一）染料废水的X射线衍射分析 染料生产过程的废水，其中含有致癌、致畸的有毒物质，通常需经生化处理后才排放，但毒性是否消除殆尽，对处理后排放废水的进一步分析仍是当今环保分析中的一个重要课题。分光光度法、高效液相色谱及色-质联用仪是作微量分析的常用方法，但难以分析不挥发物和悬浮物。施国顺等用X射线粉末衍射分析法对分离废水得到的固态难挥发物作了分析。 实验用法水采处生产分散染料，还原染料用化工原料的染化厂。全厂废水集中处理。其主要处理步骤见图11-26。 为了较全面了解废水处理效果及排放污水情况，将采样点选在：（1）进口集水井；（2）出口集水井；（3）#0厂排放口。每隔4h取样一次，连续36~48h，在（2）、（3）两点采样有时间差，滞后时间约等于废水自（2）流至（3）所需时间。 采得的废水试样先过滤，分悬浮物。滤在60℃水浴上缓慢蒸发，基本蒸发完后冷风吹干，然后分析。蒸干过程中如有晶体析出，则分离之，并作分析。各进口集水井水样的X射衍射谱差别很大。经分析，污水中所含既不是原料、中间体，也不是产品，组成十分复杂，可能是各车间污水汇集时相互反应形成的化合物。 各出口集水井水样的X射衍射谱上的主要谱线相同，差别不大，说明生化处理能将组成复杂，差异大的进口水变成组成较简单、稳定的出口水。MA-7-11水样之样品预处理、富集流程及分析结果均列于图11-27。因生化处理需加入大量石灰水，车间废水中又有大量硫酸，故排放水中以CaSO4?2H2O及HaCl。 分析了出口集水井各试样对应的各#0排放口废水试样，所得结果与出口集水井所得结果相同，说明废水生化池出口到排放口未二次污染。 为考核排放水组成的长期稳定性，约一年后再次采样进行分析。分离分析流程及分析结果均匀MA-7-11基本相同，废水中所含水量成分与一年前相同，表明处理工艺行之有效，少量成分存在差异是由于工厂产品结构频繁变动所致。此外，曾分另使用苯、甲苯或二氯甲苯来萃取水样中的有机物，萃取液微带紫色，说明有有机物被萃取，只因最终所提固体物不足Lmg，用作衍射分析未能奏效。 （二）用粉煤灰固态合成脱硫吸附剂 煤燃烧会产生粉煤灰，污染大气。对那些燃煤的大型电厂，一般是用静电除尘的方法将粉煤灰从烟气中分离出来。分离出来后该怎么办呢？粉煤灰的处理是一个严重的问题。变废为宝的一个方法是将其转变为碱性分子筛，这类分子可以作为一种脱硫剂，可用于脱除燃煤锅炉废气中的SO2。尚洪山等对此做过研究，他们用水热法将粉煤灰和NaOH及水按重量比1：1：1混合置于高压釜中，充以氮气，在100℃、200℃、300℃，10atm下反应2d以得分子筛。在不同反应温度下所得产品的化学组分及一些物理性质（如比表面，孔体积孔径等）是不同的。300℃产品的各项物性数值均较低温产品的数值大些，产率也高。XPD的分析结果是：（1）粉煤灰的主要成分是莫来石（3Al2O3、2SiO2）和石英（σ- SiO2）。（2）100℃下反应产品的XPD与原粉的完全不同，衍射峰数量和强度均大大增加。经分析产品之主要成分是碱性方钠石。（3）300℃反应产品的衍射谱图又变了，虽有衍射峰，但强度均很小，似乎其中结晶物质不多，主要含非晶态物质。得出非晶态物质的性能较好的结论。 （三）掺铝氧化锌透明导电薄膜的结构 掺Al的ZnO薄膜（ZAO）是一种良好的透明导电腊，因为它具有较市制光学禁带宽度和载流了浓度，较高的可见学透过率和红处反射率，较低的电阻率等特征，因而被用于太阳能电池。黄佳木等用XPD研究过ZAO薄膜的结构。试样是用射频（13.56MHz）磁控溅射工艺在玻璃衬底上制得的ZAO薄膜，靶材为掺有3wt%Al2O3的ZnO陶瓷烧结靶。图11-28为在300℃沉积，并在350℃退火1h的ZAO薄膜的XPD谱。在2θ：30°～70°的范围内出现2个衍射峰峰，经分析与六方ZnOR 的衍射峰位相符。在2θ近30°处的强峰衍射指数为（002）。由于（002）峰特强，说明存在严重的择优取向，（002）面族与薄膜表面平行，其法线方向，即六方晶胞的c轴方向，与薄膜表面垂直。可以推测，晶粒是垂直于衬底方向柱，他们测得这种薄膜的最小电阻率为7.5×10-4Ω·cm-1，可见光透过率在85%以上。 （四）Ti2Cu0