溶胶凝胶法合成硅酸盐熟料矿物研究.pdfVIP

“第四届全国特种混凝土技术”学术交流会 贵州·贵阳2013年 溶胶凝胶法合成硅酸盐熟料矿物研究 丁天1，宋远明1，李宝玲1，李学亭21王静静3 1(．烟台大学环境与材料工程学院烟台264005) 2(烟台清泉实业有限公司山东烟台264003) 3(烟建集团混凝土分公司山东烟台264000) 摘要：本文用溶胶凝胶法合成了硅酸盐熟料四种单矿物，并用XRD对各种单矿物进行了 鉴定检测；按一定比例把单矿物配成水泥，测试了其净浆试件的抗压强度并对净浆样品进行 XRD分析。结果显示：用溶胶凝胶法合成出了水泥熟料的各种单矿物；配成的水泥水化后 能产生与普通硅酸盐水泥一样的水化产物，该水泥净浆28d抗压强度能达到33．88MPa。研 究表明：溶胶凝胶法可以合成硅酸盐熟料单矿物；按一定比例组配单矿物而成的水泥能达到 P．O32．5标准，模拟普通硅酸盐水泥是可行的。 关键词： 水泥熟料矿物；合成；溶胶凝胶法 1引 言 普通硅酸盐水泥熟料是粘土和石灰石等经过破碎、配料、磨细制成生料，然后烧制而成， 主要含有共存的C3S、C2S、C3A和C4AF四种矿物。在有些为了避开一种或两种矿物、不 能使用普通硅酸盐水泥熟料的研究中，需要以熟料单矿物以及实验室合成的水泥作为研究对 象。 传统的合成方法为了使某些晶型的单矿物晶体可以在室温下稳定存在或降低灼烧时的 温度一般会加入矿化剂，这样便会引入了其他杂质。溶胶凝胶法合成的单矿物化学均匀性好， 纯度高，制备温度较低，反应易于控制，克服了传统方法的不足，该方法优势比较明显，甚 至还可以用来制备性能较好的磷铝酸盐水泥【lJ。该法的机理是：首先将前驱物无机盐或金属 盐经过水解或醇解形成溶胶，然后干燥聚集凝胶化的凝胶，在高温下灼烧干凝胶去除有机物 催化剂或溶剂，最后得到较纯的无机物材料【2J。 普通硅酸盐水泥熟料是由生料直接烧制而成，涉及到很多相的一系列物理化学变化，并 非由各种熟料单矿物简单组合而成。因此必须要测试由各个熟料单矿物组合成水泥的性能， 探求用此方法来模拟普通硅酸盐水泥的可行性。 2试 验 2．1 试验原材料 2．2 试验方法 2．2．1 C3S与C2S的合成‘3‘4】 基金项目：国家自然科学基金项IEt；山东省科技发展计划资助项H(2011GGXl0705) 295 “第四届全国特种混凝土技术”学术交流会 贵州·贵阳2013年 向正硅酸乙酯中加入几滴硝酸溶液，一边用磁子搅拌，一边加热到50℃，促进正硅酸 乙酯的水解，此溶液作为A液。将正丙醇溶液倒入已称量好的硝酸钙中，一边搅拌，一边 加热到50℃促进溶解，此溶液作为B液。将硝酸钙溶解完全后的B液倒入到A液中，在50℃ 下，磁子不停搅拌，直至得到透明的且有恰当粘度的溶胶凝胶。将其静置于烘箱中干燥，得 到干凝胶。在高温下灼烧干凝胶，然后冷却至室温，研磨成粉末，得到合成的矿物晶体。合 成C3S的时候，硝酸钙与正硅酸乙酯的摩尔比为3：1，且须在1400℃下灼烧5h；而合成C2S 的时候，硝酸钙与正硅酸乙酯的摩尔比为2：1，且须在1350℃下灼烧3h。 2．2．2 C3A与C4AF的合成[3,5-6] 合成C，A是把硝酸铝和硝酸钙按AI：Ca(摩尔比)=2：3溶解于蒸馏水中，一边搅拌，一边 加热至70。C，然后分别加入六次甲基四胺和乙酰丙酮(六次甲基四胺与硝酸钙的质量比为 0．437，每89硝酸铝掺入lml乙酰丙酮)，搅拌到恰当粘度，得到溶胶凝胶。将其静置于烘 箱中干燥形成干凝胶。干凝胶在1100℃灼烧3h，然后冷却至室温，研磨成粉末，得到矿物 晶体。C。AF的合成类似，需要在开始溶解硝酸铝和硝酸钙时，再溶解一定量的硝酸铁 (AI：Ca：Fe摩尔比=1：2：1)，使水温保持为60℃比较适宜。催化剂六次甲基四胺与硝酸钙的 质量比为0．468，乙酰丙酮的掺入比例同C3A。干燥后的干凝胶在800*(3下灼烧3h，冷却至 室温研磨后得到晶体。 3结果与分析 3．1 合成熟料矿物的XRD图谱 图1、图2给出了合成矿