熔胶-凝胶法制备Cu2ZnSnS4薄膜的研究.pdfVIP

第 13 届中国光伏大会（CPVC13）论文集 熔胶-凝胶法制备 Cu ZnSnS 薄膜的研究 2 4 刘超，陈永生，卫 东，杨 芳，陈喜平，郝秀利 （郑州大学物理工程学院，材料物理教育部重点实验室，河南 450052 ） 摘 要：将乙酸铜、乙酸锌、二氯化锡、硫脲溶于甲醇溶液中形成混合溶液，将混合 溶液经多次旋涂后形成一定的厚度，再在N2 气氛下使用 S 粉对薄膜进行硫化制得 CZTS 薄膜。用 X 射线衍射谱、拉曼光谱、扫电镜、电导率测试仪对薄膜的结构特性、表 面形貌、电学特性进行了详细研究。结果显示：不经过退火硫化的样品中出现了ZnS ， Cu SnS 杂相，薄膜经过 500 硫化后，表面平整，颗粒致密，结晶度较不退火硫化的 2 3 样品有大幅度升，550 硫化后结晶度最高，没有发现杂相，575硫化，由于温度过 高出现了 Cu2-x S 和 ZnS 二次相，500 硫化后的电导率达到最大为 1.48s/cm。 关键词：多次旋涂；CZTS ；硫化 1 引言 有必要找到一种高溶性，便宜，环境友好 [8] Cu ZnSnS (CZTS) 和 的溶剂做为替代。Ki 等 将乙酸铜、氯化 2 4 Cu ZnSnSe (CZTSe)太阳能电池由于元素 锌、二氯化锡、硫脲溶于二甲亚砜溶液， 2 4 含量丰富，无毒，大规模生产的成本低廉， 使用溶胶凝胶旋涂法做得前驱体薄膜，最 被认为是薄膜太阳能电池中最有前途的 后在 580 oC 下退火得到多晶的 CZTS 薄 新型材料[1-3] 。 CZTS 为直接带隙材料,其 膜。硒化后做得的电池效率为 4.1 % 。 4 -1 [9] 光吸收系数高于 10 cm ，禁带宽度约与太 Chaudhuri 等 利用金属-硫脲前驱体溶液 阳能电池所需要的最佳禁带宽度 1.50eV 直接旋涂得到 CZTS 薄膜，在空气中 200 相匹配，非常适用于太阳能电池[4-6] 。CZTS oC 干燥 10min，光学带隙为 1.4eV，电导 薄膜的沉积技术可归结为真空和非真空 率为 0.5 S/cm 。但是，关于退火这一步他 技术，真空技术有磁控溅射，真空蒸发， 没有研究，我们都知道退火对薄膜的结晶 PECVD 等等，非真空方法有溶胶凝胶法， 质量起到非常重要的作用。基于此我们使 喷雾热解法，丝网印刷法，墨水旋涂法等 用同样的方法制备得到 CZTS 薄膜，并进 [7] 等。最近，Todorov 等 用联氨溶液获得 一步研究了退火硫化对薄膜的影响。 了一个高效率的CZTSSe 太阳电池，效率 2 实验 达到 11.1%。然而，这种方法最大的缺陷 将乙酸铜、乙酸锌、二氯化锡、硫脲 是大数量的联氨溶液的使用，这种溶液剧 溶于甲醇溶液中，在室温下磁力搅拌两个 毒，不适合大规模工业生产。因此，非常 小时使之完全溶解得到透明的溶液。将混 121 第 13 届中国光伏大会（CPVC13）论文集 合溶液滴加在经丙酮，乙醇，去离子水超