三乙烯四胺六甲叉膦酸合成新工艺的研究.pdfVIP

化 工 环 保 ENVIRONMENTALPROTECTIONOFCHEMICALINDUSTRY 2009年第29卷增刊 三乙烯四胺六甲叉膦酸合成新工艺的研究 沈国良1，桑署宁2，赵文凯1，傅承碧1，徐铁军1 (1．沈阳工业大学石油化工学院，辽宁辽阳111003； 1 2．中国石油集团工程设计有限公司辽阳分公司，辽宁辽阳11003) [摘要]研究了由三乙烯四胺、甲醛和亚磷酸直接一步合成三乙烯四胺六甲叉膦酸(TETHMP)的新工艺及操作条 件。反应的适宜操作条件为：三乙烯四胺与甲醛、亚磷酸的物质的量比为1：6．1：6．0，反应温度为105一llO℃， 反应时间为1．5—2．0h，产品收率达85％以上。合成出的TElI-IMP及其钠盐对钙垢有较好的阻抑效果。 [关键词]三乙烯四胺六甲叉膦酸；合成；阻垢剂；缓蚀剂；螯合剂 [中图分类号]X703．5[文献标识码]A 三乙烯四胺六甲叉膦酸(TETHMP)为六元膦于反应体系，很难从反应液中全部除去，能够产生 酸型有机化合物，是有机膦系中一种新型重要的缓 严重腐蚀。 蚀阻垢剂。TETHMP分子结构稳定，不易被水解， 本实验直接采用亚磷酸作原料，与三乙烯四 低毒，能被生物降解，其降解物对人畜及水生物无 胺、甲醛反应一步直接制取TETHMP，反应过程不 毒，使用安全¨’21。 用三氯化磷，反应不剧烈，不产生HCl及没有HCI TETHMP是一种强络合剂，能与多种金属离子腐蚀问题，生产条件要求不严格，操作容易，产品质 生成稳定的络合物。易溶于水旧。J，在水中有较大 量高。亚磷酸可由专业生产厂家用三氯化磷水解 的离解常数，能离解成十二对正负离子，可以与多 提供。 个金属离子螯合，形成多个大分子结构络合物，松 2 实验部分 散地分散于水中，抑制水垢的形成，能有效地抑制 碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羟基膦酸盐及水合铁的沉 2．1主要原料与试剂 淀，有效地阻止硬垢的生成。此外，具有使含活性 质量分数为36％甲醛溶液、氯化钙、碳酸氢钠、 氧的化合物稳定作用，热稳定性高于其他有机膦系 碳酸钠：分析纯；三乙烯四胺：化学纯；亚磷酸、氢氧 药剂。 化钠：工业级。 TETHMP具有优异的阻垢和缓蚀性能，并具有2．2实验原理 显著的溶限效应和协同效应旧’7|。可用于工业循环 在酸性条件下，三乙烯四胺与甲醛、亚磷酸作 冷却水、印染水、低压锅炉给水等的防垢阻垢；贵重 用容易生成TETHMP： 金属萃取剂，电镀行业的金属离子均布剂；金属表 面磷化处理系统的阻垢剂；金属表面清洗剂。还可 (H2P03CH2)2N 用于双氧水的稳定剂和电厂锅炉的炉内保护性处 (CH，H，P03)+6H，O 理剂。 在反应中，易发生胺化合物上的N—H键断裂、 甲醛上的C—O双键被打开、亚磷酸上的P_H键 1 合成方法 断裂，形成N—C—P键，各主链连接在一起，便生成 TETHMP可以由不同的原料经不同的工艺路TETHMP和水。 线来合成。到目前为止，国内外工业上合成 由于甲醛易挥发，且属于不凝气，但甲醛非常 TETHMP(钠)主要是采用以三乙烯四胺、甲醛、三 氯化磷为原料的合成法。虽然用三氯化磷作原料， [作者简介]沈国良(196¨)，男，辽宁省新金县人，教授， 来源方便，但实际反应过程中，