不同电极材料电化学生成羟基自由基的研究.pdfVIP

中国化学会第七届水处理化学大会暨学术研讨会论文集 不同电极材料电化学生成羟基自由基的研究 林海波，刘小波，孙智权，张恒彬 (吉林大学化学学院，吉林长春130023，电话：0431．8499221， E-I怕i Iu．edu．cn) I：lhb910e,j 应。用Uv．vis光谱研究了不同电极对苯酚的电化学氧化及其中间产物的影响，通过高效液相色谱 (HPLC)方法检测了不同电极上羟基自由基的产生和存在。研究结果表明，电极上羟基自由基 的电化学生成导致苯酚的羟基化．苯酚溶液的降解是羟基化产物(对苯二酚、邻苯二酚)进一步 氧化的结果。) 关键词：电极材料：阳极；电化学生成：羟基自由基 有机物的选择性氧化和水中有机污染物的电化学燃烧是有机电化学氧化过程研究的重要领 域．前者在于提高选择性，后者是提高降解效率。Ch．Comninellis等人“’2’的研究发现，水中大 多数有机物的电化学氧化仅在高电位下发生，同时伴随着氧气析出；进一步研究显示，电极材料 的性能对电化学氧化的选择性和效率影响很大。 近年来，Johnson等人o’根据溶液中氧气析出反应产生的中间物种提出有机物电化学氧化机 理。认为有机物电化学氧化是通过电极表面上水的放电(H20一OH’+一+e。)或者是氢氧根离 子的直接氧化(OH’一OH’+e．)“’生成的羟基自由基进行的。有机电化学氧化以两种方式进行 (6f”：利用电极表面产生的强氧化活性物种使有机物发生氧化的间接转化(化学氧化)和在电极 上直接发生电化学降解反应(电化学低温燃烧)。由于阳极一羟基自由基的相互作用强度与电极 性能有关，因此研究不同电极材料对羟基自由基生成的影响具有实际意义。 电极的性质，具有较高的析氧电位”’，常常被用来进行电有机合成和有机废水的处理；Ti／Ru．Ti．Sn 为典型的活性电极，主要用于析氧、析氯过程。’。本文以上述两种电极为模型。用uv二Ⅵs光谱 研究了苯酚的电化学氧化过程，通过HPLC分析苯酚的电解氧化产物证实羟基自由基在不同阳极 上的电化学生成，并且讨论了不同电极材料生成羟基自由基的能力。 l实验 苯酚的电解氧化实验在250mi单室电解槽中进行．恒电流电解。Ti／PbO：电极由含有0．5mol／L 电极间距5mm。模拟废水为100mg／I．．苯酚+o．5MNa2S04水溶液，pH值范围为乱7，电流密度 间产物、电压，电量、nH等)的测定和分析。 COD。 中国化学会第七届水处理化学大会暨学术研讨会论文集 2结果与讨论 图1给出了模拟废水在不同电极上氧化降解过程中溶液COD随电解时间的变化情况，表明 苯酚在Ti／Pbq、Ti／Ru-Ti—Sn电极上的氧化降解效果差别很大。图中显示，随着电解时闻的增加， COD去除速度变缓-氧化降解效率下降．最终苯酚几乎可以完全降解，溶液COD去除率接近 100％。Ti／Ru-Ti—Sn电极对苯酚的氧化能力很弱，在4小时内COD去除率仅为12％。 ．一 目≯ ＼＼ L．．∑=． oil ofCODin solutiondiffenmtelectrodes vis 100mg／L off(a)Ti／Pb02；(b)TCRu-Ti’Sn Fig·1．RemovM phenol time． electrolysis 为了进～步研究苯酚在Ti／Pb02、Ti／Ru．Ti．Sn电极上的氧化降解过程，我们分别对苯酚溶液 的UV-Vis光谱图。 l ! gjej●{§ l ； (