室温固化聚氨酯耐磨涂层的研究.pdfVIP

室温固化聚氨酯耐磨涂层的研究 张斌孙明明张绪刚王磊李坚辉李奇力 (黑龙江省科学院石油化学研究院黑龙江省哈尔滨市150040) 摘 要：本文合成了四种分子量和官能度备不相同的聚酯多元醇，并与MDI反应合成了端羟基及端异氰 酸基预聚体，通过红外光谱对其结构进行了表征．用聚醚多元醇与TDI及I-IDI反应合成了端异氰酸基预聚 体．研究了不同体系的粘接性能及热失重情况，结果表明刚性聚氨酯体系室温剪切强度为35—40肝a，90 聚氨酯涂层具有优异的耐磨。耐空蚀性能，可用于水轮机过流部件的修补，及材料的结构粘接． 关键词：聚氨酯．室温固化、耐磨、耐蚀 我国多数河流，尤其是黄河流域泥沙含量大，造成水力发电机组泥沙磨损和空蚀严重， 严重威胁水电站及电网的安全运行，甚至部分地区在汛期被迫停机。水轮机组加工复杂、周 期长、价格高，更换水轮机叶片等过流部件将造成极大的经济损失。因此如何修复叶片等过 流部件磨损区就成为一项重要工作，目前最经济有效的方法是在表面涂覆高耐磨耐蚀涂层。 目前对空蚀较为认同的看法为空蚀是水中所含气核所造成，气核在真空或低压区长大， 到压力升高区，使气泡发生溃灭而发生微射流，造成对过流部件表面的空蚀。空蚀破坏是微 射流所产生的高速冲击作用，还伴随着疲劳、化学、热力学等作用。含沙水流(浑水)改变 了清水的物化特性和流动特性，使气化压力发生变化，空蚀提前发生。另外，含沙水流对水 力机械表面的撞击和切削，致表面造成缺陷成为空蚀源。针对浑水空蚀(磨蚀)破坏所要求 的涂层既要求耐微射流的高速冲击，又要承受含沙水流的切削磨损。 胶粘涂层修复保护的研究开始于上世纪70年代，初期国内外使用较多的是聚氨酯涂层。 聚氨酯(PU)材料的开发始于上世纪50年代，至今已发展成为一个品种繁多、应用广泛的 领域。PU由多元醇化合物(聚醚、聚酯多元醇等)与二官能或多官能异氰酸酯反应，或其 端异氰酸基预聚物与胺类反应制得。在PU的分子结构中，由于含有多种极性和非极性基团， 因此对多种材料表而都具有较强的粘附力uru“。 聚氨酯软涂层具有较好的耐空蚀和耐冲击性，其在水轮机叶片保护上已有30余年应用 历史，但其粘接强度仍存在不足，尤其是其需要加热固化，即使用辅助电热层来免去烘房修 筑及温控设施，也仅能部分降低施工成本和工期，不利于水电站的推广应用u副^”1。 国内曾使用环氧金刚砂硬涂层，其可以室温固化，粘接强度高、耐磨性好，但耐空蚀性 差，在强空蚀区使用寿命较短。近几年梯度功能材料受到研究人员的关注，其是由两种或多 种不同性能的材料，采用材料复合技术，使材料中间部分的组成和结构呈梯度变化，从而使 材料的性质和功能，沿厚度方向也呈梯度变化的一种新型复合材料。环氧树脂、聚氨酯功能 梯度涂层，即可获得对基材良好的附着力，又具有较佳的耐空蚀、磨损性能。 我院已研制出改性环氧树脂，附着力高，抗磨蚀性能是不锈钢的2倍以上。本文研制了 两种可室温固化的聚氨酯材料，与环氧树脂配合用于水轮机叶片的保护。在具有优异的粘接 性能的同时具有良好的室温操作性，适合水轮机过流部件的室外修补，已得到一定的应用。 1实验部分 1．1实验原料 多元酸、多元醇、多异氰酸酯，市售化工原料 1．2测试设备及方法 50X 红外光谱仪：Nicolet 电子拉力机：INSTRON4467、4505 112 剪切强度：GB7124-86 剥离强度：GB7122-86 1．3合成 1．3．1聚酯多元醇的合成 采用常规方法分别合成了Pl、P2、P3和P4四种聚酯多元醇，其基本物性如表l。 表l聚酯多元醇的基本物性 Tablel Ph河calpropertiesofpolyesterpolyol 1．3．2预聚体的合成 1．3．2．1聚酯型预聚体的合成 采用常规方法通过调整聚酯多元醇P。与MDI的比例分别获得聚酯型端羟基预聚体和端 异氰酸基预聚体。 1．3．2．2聚醚型预聚体的合成 采用常规方法调整聚醚多元醇与TDI或HDI的比例获得聚醚型端异氰酸基预聚体。 1．3．3聚酯多元醇和聚酯型预聚体结构分析 图l为P，～P4红外谱图，图2和图3为聚酯型端羟基预聚体和端异氰酸基预聚体红外谱