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质子交换膜燃料电池的水平衡????张洪霞1沈?承2韩福江1靳殷实1张宝春?1????(1北京航天发射技术研究所?北京?100076;2总后建筑工程研究所?西安?710032)????摘?要?水平衡是制约质子交换膜燃料电池(?PEMFC)?性能稳定的关键技术之一。本文针对以?H2为燃料的?PEMFC?的水平衡,首先介绍了电池的工作原理及水迁移;?通过实验,证明了电池失水、积水对电池性能及寿命的影响,说明了水平衡的重要性;?从电池的组成结构及运行参数详细讨论了影响水平衡的主要因素;并对电池水平衡的管理方法作了讨论。????关键词?水平衡?质子交换膜燃料电池?水迁移?失水?积水????环境恶化、能源危机加快了新能源研制的步伐。氢能是具有零排放的新能源;?氢气可以由太阳能电解水制得,这种新的能源结构实现了太阳能的储存。氢燃料电池是一种利用氢能的发电装置,被认为是21?世纪最洁净的能量转化方式之一。其中,以氢气为燃料的质子交换膜燃料电池(?PEMFC)?因具有启动快、工作温度低、结构紧凑、能量密度高等优点,适宜作为便携式电源、车用电源和中、小型发电电源,成为备受国内外关注的新型动力源[1?~3]。????目前,制约?PEMFC?应用的主要因素是价格昂贵、稳定性差、寿命短。为推动?PEMFC?的商品化,科学家一直致力于两方面的研究,即降低?PEMFC?催化剂?Pt?的负载量、提高电池的稳定性及寿命[4]。以氢气为燃料的?PEMFC,水是电池发电的唯一产物,水过多导致电极淹没、气体传质受阻;?水又是质子交换膜传输质子的直接参与者,水过少质子传输阻力大、电极活性低。因此,电池内部的含水量直接影响电池的发电性能、稳定性及寿命,水平衡是?PEMFC?发展的重要技术之一[5?~7]。????1?PEMFC?的工作原理????????PEMFC?主要由阳极、阴极、电解质、外电路组成。PEMFC?以?H2为燃料,O2作氧化剂,质子交换膜为电解质。H2在阳极催化剂的作用下转化为质子和电子(?反应?1)?,其中质子通过水合的质子交换膜迁移到阴极,电子通过外电路到达阴极,在阴极催化剂作用下?O2、电子、质子反应生成?H2O?和热(?反应?2)?。即?PEMFC?是直接将?H2的化学能经与?O2反应转化成电能、热能和水(?反应?3)?。????????电化学反应(?反应?3)?平稳地向右进行是电池稳定发电的前提,这要求电池系统内部建立一个良好的气、水、热平衡。电池发电时,不仅需要充足的反应气体供应,同时将电池产生的废热及电池内多余的水排出电池体系。????由上分析表明,PEMFC?输出电能是气体传递、电化学反应、质子传递和电子传导过程的串联,而气体和质子传递速度远低于电子传导速度。提高?PEMFC?工作性能的关键是在催化剂颗粒的周围形成良好的气体和质子通道,即保证化学反应区“三相界面”(?包括电极催化剂、反应气体、水合电解质)?的稳定。这要求高的电极比表面积;?流场与电极之间有足够发达的“气孔”网络使反应气体容易传递到电极表面;?质子交换膜的完全水合。因此,电池运行过程,对系统内部的水、气平衡提出了更高的要求。电池水平衡既保证质子交换膜完全水合,又避免水含量过高引起的电极淹没、气体传输受阻。????2?PEMFC?的水迁移????图1?是?PEMFC?的水迁移示意图。在?PEMFC?内部,水的迁移形式主要有两种:?电渗和扩散。电渗迁移,即在电渗力的作用下水被水化的质子携带,由阳极向阴极运动。电流密度越大,越过质子交换膜的质子数越多,则从阳极迁移至阴极的水也越多。扩散迁移,是水在浓度梯度下的扩散,扩散速度正比于浓度梯度。水在阴极催化剂与质子交换膜的界面上的生成,所以,一般情况下,水由阴极扩散到阳极。电渗作用和扩散作用分别使水向相反的方向运动,如果两者的速率相等,质子交换膜中的水仍处于平衡状态。????????为保证质子交换膜的润湿,进入电池的反应气体需要部分或完全增湿。电池水的来源包括反应气体带入电池的水和阴极生成水。水的排出则主要通过蒸发、毛细力等作用,通过气体传输层(?gasdiffusion?layer,GDL)?到达两侧流场,随多余的反应气体排出电池。????根据反应(?2)?,在氢燃料电池中,每?2mol?电子通过电池生成?1mol?水,对于有?n?节电池的电堆,水的生成速率为????????该式表明可以通过调整空气的计量数和出口压力,调控电池的排水速率,控制电池内部水的含量。而对于有外加湿的电堆,还可以改变入口处反应气体的加湿程度,调控电堆内部的水含量。????3?水平衡的重要性????水平衡是电池长期稳定、高效运行的保障,有效的水管理是在排出电池多余水的同时又不引起质子交换膜的脱水。水过多或过少,对电池都
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