乙基苯低压预混火焰中间体构成的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094095 乙基苯低压预混火焰中间体构成的研究 李玉阳，袁涛，张奎文，杨玖重，齐飞* （中国科学技术大学国家同步辐射实验室，安徽合肥 230029 ） (Tel: 0551-3602125，Email: fqi@) 摘要：本文利用同步辐射真空紫外光电离质谱技术对当量为0.75、1.00 和1.79 的低压预混乙基苯火焰 进行了研究(P = 30 torr)，得到了详细的中间体构成信息，并通过质谱分析，对不同当量下中间体浓度 的变化进行了讨论。实验发现，乙基苯贫燃火焰中产生了大量的含氧中间体，而富燃火焰中产生了更 多的碳氢化合物中间体，尤其是颗粒物生成的前驱体——多环芳烃。这是由于在富燃火焰中燃烧不完 全，热解过程占有主导地位，从而产生了大量的活泼热解产物和多环芳烃。当量火焰的中间体构成则 体现了一种位于贫燃和富燃火焰之间的过渡状态，包括既与贫燃火焰具有基本相同的含氧中间体，又 产生了比贫燃火焰中更多的碳氢化合物中间体。质谱分析显示苯、甲苯和苯乙烯在不同当量的火焰中 均具有较高的浓度，从而验证了乙基苯的三条主要解离通道分别是苄基氢提取、乙基均裂以及乙基提 取或取代。 关键词：乙基苯 低压预混火焰 同步辐射真空紫外光电离质谱技术 中间体构成 0 前言 化石燃料的燃烧为人类社会的发展提供了动力，是当今社会超过85%能源供给的来 源。由于化石燃料中主要成分是碳氢化合物，同时在多数实际燃烧装置如柴油发动机中 很难实现完全燃烧，一系列的燃烧污染物得以产生并排放到大气中，引发了严重的大气 污染，这其中包括一氧化碳(CO)、未燃碳氢化合物(UHC)和颗粒物(soot)等。在这些污染 物中，颗粒物因其对环境和人类健康的恶劣影响而受到广泛关注。由于具有大比表面积， 颗粒物(PM10)能够大量吸附燃烧过程中产生的具有致癌性和诱导生物体变异性的芳香 烃类，并穿过人类和动物的呼吸系统进入其体内，进而导致多种疾病的产生[1,2]。同时， 颗粒物在大气中可以形成碳黑气溶胶，具有很强的吸收太阳辐射系数，被认为是主要的 温室效应来源[3,4]。众所周知，颗粒物的形成主要是受化学因素的控制，如碳氧比和火 焰温度等等。因此，对颗粒物形成的化学动力学机理的研究是解决颗粒物污染的必经途 径，这就需要我们对高颗粒物生成趋势燃料火焰的化学结构进行深入的实验研究。 前人研究显示，多环芳烃(PAH)是火焰中颗粒物生成的重要前驱体，能够通过苯环 的生长来扩大分子直径，直至形成颗粒物[5]。由于芳香烃燃料在实用燃料中含量很高， 且燃烧过程中能够产生大量的多环芳烃，因此芳香烃燃烧是颗粒物排放的主要来源之一。 然而，由于芳香烃的沸点较高、燃烧中产生的颗粒物堆积会干扰取样系统的正常工作， 目前对芳香烃燃烧的研究远远落后于对气态链状烷烃燃烧的研究[6]。例如，对乙基苯火 焰的详细化学结构研究仅限于少数几个研究小组[7,8]。同时，由于常规燃烧诊断方法应 用范围的限制，绝大多数工作都难以对多环芳烃所处的质量范围进行检测，因而无法获 基金项目：本工作由中国科学院、国家自然科学基金(基金 ，国家重点基础研究发展计划 (973)(基金号2007CB815204)及科技部(基金号2007DFA61310)资助完成。 得多环芳烃的构成和浓度信息，制约了我们对多环芳烃生长过程和颗粒物形成机理的认 识。因此，利用新的燃烧诊断技术深入研究芳香烃燃烧的化学结构成为了当务之急。 自本世纪初应用于燃烧研究之后，同步辐射真空紫外光电离质谱技术(SVUV-PIMS) 因其光子能量可调、探测质量范围广等优势，已经彰显出无可比拟的优势。本文拟通过 对不同当量下的低压预混乙基苯火焰的探测，鉴别中间体尤其是具有相同分子量的同分 异构体和活泼的链载体——自由基的构成，得到乙基苯燃烧的详细化学结构，从而为理 解多环芳烃生长过程和颗粒物形成机理提供参考。 1 实验装置与方法 本文的实验工作是在国家同步辐射实验室燃烧与火焰实验站进行的。实验装置可以 参考文献[9]，在这里仅做简要介绍。如图一所示，整个实验站由进样系统、燃烧室、差 分抽气室、光电离室和反射式飞行时间质谱(RTOFMS)五部分